可固化有机聚硅氧烷组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可固化有机聚硅氧烷组合物，其包含(A)由通式R

Curable organopolysiloxane composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可固化有机聚硅氧烷组合物本专利技术涉及可固化有机聚硅氧烷组合物、其制备及其用途，所述可固化有机聚硅氧烷组合物包含具有至少一个脂肪族碳-碳多重键的有机硅树脂以及具有脂肪族碳-碳双键的化合物。人们已经知晓了具有脂肪族碳-碳双键的聚有机硅氧烷及其用途。例如，EP-B1518057公开了主要由R2SiO2/2结构单元组成的乙烯基官能化的链状和环状有机硅氧烷的制备，以及其作为聚烯烃的交联剂的用途。同样已知的是具有Si-C键合的含甲基丙烯酸酯的取代基的聚有机硅氧烷。例如，EP-B12692776描述了具有Si-C键合的含甲基丙烯酸酯的取代基的硅酮，所述硅酮基本上是由直链和环状R2SiO2/2结构单元组成并通过氢化硅烷化反应制得，然而，这一事实却使得该方法不具备便利性，因而成本也较高。DE-A102011086865、DE-A102011086869和US-A9,296,766描述了乙烯基官能化的有机硅树脂中间体，这种有机硅树脂中间体具有非常低的缩合度和高烷氧基含量，因而不适合用作复合物中的粘合剂。此外，在Polimery2016，61，No.1中描述了反应性硅树脂，其具有Si-C键合的含有甲基丙烯酸酯的取代基。不过，这些硅树脂具有相对低比例的RSiO3/2单元和高比例的二甲基甲硅烷氧基单元。上述聚有机硅氧烷的缺点在于：作为与反应性增塑剂相组合的粘合剂，它们是含有可聚合碳-碳双键的化合物，在复合物应用中不会产生较高的挠曲强度。本专利技术的主题是包含以下组分的组合物：(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂RaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/2(I)，其中R可以是相同或不同的，并且代表氢原子或不含脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的任选取代的烃基，R1可以是相同或不同的，并且表示具有脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的任选取代的烃基，R2可以是相同或不同的，并且表示氢原子或单价任选取代的烃基，a是0、1、2或3，b是0或1，并且c是0、1、2或3，条件是：在每种情况下，基于有机聚硅氧烷树脂(A)中式(I)的所有硅氧烷单元，在式(I)中总和a+b+c<3，在至少一个式(I)的单元中b＝1，在至少50％，优选至少60％，更优选至少80％，更特别至少90％的式(I)的单元中a+b＝1，并且在至多10％，优选至多8％，更优选至多6％的式(I)的单元中a+b＝3，(B)具有至少一个下式的单元的有机化合物CR32＝CR3-CO-Z-(II)，其中R3可以是相同或不同的，并且表示氢原子、氰基-CN或可被杂原子中断的单价任选取代的烃基，Z可以是相同或不同的并且表示-O-或-NR5-，并且R5可以是相同或不同的，并且表示氢原子或可被杂原子中断的单价任选取代的烃基，(C)引发剂，以及(D)填料。单价的SiC键合的烃基R的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，例如正己基；庚基，例如正庚基；辛基，例如正辛基和异辛基，如2,4,4-三甲基戊基和2,2,4-三甲基戊基；壬基，例如正壬基；癸基，例如正癸基；十二烷基，例如正十二烷基十六烷基，例如正十六烷基；十八烷基，例如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，例如苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，例如苄基、α-和β-苯乙基。单价的SiC键合的取代烃基R的实例是3-(O-甲基-N-氨基甲酰基)丙基、O-甲基-N-氨基甲酰基甲基、N-吗啉代甲基、3-缩水甘油氧基丙基、环己基氨基甲基、苯基氨基甲基、异氰酸根合甲基、3-异氰酸基丙基、3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-环己基-3-氨基丙基、琥珀酸酐、2-(3,4-环氧环己基)乙基、N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基、氨基羰基氨基、3-巯基丙基和3-氯丙基。基团R优选地包含具有1至18个碳原子并且不含脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的烃基，更优选地具有1至8个碳原子的烷基或芳基，更特别地甲基。具有脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的任选取代的基团R1的实例为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、正-5-己烯基、2-(3-环己烯基)乙基、7-辛烯基、10-十一碳烯基、4-乙烯基环己基、3-降冰片烯基、2-冰片烯基、4-乙烯基苯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基。基团R1优选地包含具有脂肪族碳-碳双键和1至18个碳原子的单价的SiC键合的任选取代的烃基，更优选地乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基或3-丙烯酰氧基丙基，更特别地乙烯基或3-甲基丙烯酰氧基丙基，非常优选地乙烯基。本专利技术的有机聚硅氧烷树脂(A)可以仅具有一个基团R1或者两个或多个不同的基团R1，在这种情况下，基于b＝1的式(I)的所有单元，R1＝乙烯基的式(I)的单元的总和是至少80％，更优选是至少90％，更特别地是至少95％。基团R2的实例是针对基团R和R1所述的基。基团R2优选地包含氢原子和具有1至18个碳原子的单价烃基，更优选地甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，更特别地氢原子和甲基或乙基。在用于本专利技术的树脂(A)中，b＝1的式(I)的单元的总和优选是10％至40％，更优选地是15％至30％。在用于本专利技术的树脂(A)中，在每种情况下，基于式(I)的所有硅氧烷单元的总和，a+b＝2的式(I)的单元的总和优选是至多30％，更优选地是至多20％，非常优选地是至多10％，更特别地是至多5％。在用于本专利技术的树脂(A)中，在每种情况下，基于式(I)的所有硅氧烷单元的总和，c≠0的式(I)的单元的总和优选是5％至60％，更优选地是10％至55％，非常优选地是20％至50％，更特别地是30％至45％，本专利技术中使用的树脂(A)优选地由平均至少12、更优选地由平均至少15，更特别地由平均至少18，非常优选地由平均18至50个式(I)的单元组成。式(I)的单元优选地在统计上分布在有机聚硅氧烷树脂(A)中。有机聚硅氧烷树脂(A)的实例是可通过将四乙氧基硅烷、有机基三乙氧基硅烷、二有机基二乙氧基硅烷和/或三有机基乙氧基硅烷与水共水解而获得的化合物(A)，所述化合物(A)每分子具有优选地平均至少12，更优选地平均至少15，更特别地平均至少18个硅原子。作为上述乙氧基硅烷的替代，也可以使用相应的甲氧基硅烷进行制备，在这种情况下，可以得到有机基甲氧基聚硅氧烷。但是，也可以使用乙氧基硅烷和甲氧基硅烷的混合物，在这种情况下，可以得到有机基甲氧基乙氧基聚硅氧烷树脂。用于本专利技术的这种有机聚硅氧烷树脂(A)的优选实例是(MeSiO3/2)0.48(ViSiO3/2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其包含：/n(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：/nR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种组合物，其包含：
(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：
RaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/2(I)，
其中
R可以是相同或不同的，并且代表氢原子或不含脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的任选取代的烃基，
R1可以是相同或不同的，并且表示具有脂肪族碳-碳多重键的单价的SiC键合的任选取代的烃基，
R2可以是相同或不同的，并且表示氢原子或单价的任选取代的烃基，
a是0、1、2或3，
b是0或1，并且
c是0、1、2或3，
条件是：在每种情况下，基于有机聚硅氧烷树脂(A)中式(I)的所有硅氧烷单元，在式(I)中总和a+b+c<3，在式(I)的至少一个单元中b＝1，在式(I)的至少50％的单元中a+b＝1，并且在式(I)的至多10％的单元中a+b＝3，
(B)具有至少一个下式的单元的有机化合物：
CR32＝CR3-CO-Z-(II)，
其中
R3可以是相同或不同的，并且表示氢原子、氰基-CN或可被杂原子中断的单价的任选取代的烃基，
Z可以是相同或不同的并且表示–O-或–NR5-，并且
R5可以是相同或不同的，并且表示氢原子或可被杂原子中断的单价的任选取代的烃基，
(C)引发剂，以及
(D)填料。


2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于树脂(A)平均由至少12个式(I)的单元组成。


3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·普拉瑟，D·奥斯滕多夫，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE