阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种以含溴阻燃剂少的添加量具有高的阻燃性与热稳定性且能够再循环的阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物。一种阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其包含苯乙烯系树脂(A)、阻燃剂(B)、脂肪酸锌(C)、热稳定剂(D)以及发泡剂(F)，所述阻燃剂(B)包含四溴双酚A‑双(2,3‑二溴‑2‑甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)。

Flame retardant foamed styrene resin composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物
本专利技术涉及一种通过在挤出机内进行熔融并将发泡剂压入至熔融物中进行挤出从而成形为发泡体的阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物。
技术介绍
苯乙烯系树脂发泡体由于质量轻，因此可在家电产品、建材等的隔热用途、填土施工法等土木用途等多种领域中使用。苯乙烯系树脂仅由碳和氢构成，具有一旦着火则产生黑烟并剧烈燃烧的性质。因此，需要根据用途来添加阻燃剂进行阻燃化。例如，关于作为隔热材料使用的挤出发泡聚苯乙烯成形体，必须通过日本工业标准(JapaneseIndustrialStandards，JIS)A9511的燃烧试验。另外，根据消防法，将氧指数未满26.0的合成树脂发泡体视为指定可燃物，显著地限制超过20m3的发泡体的贮藏、搬运及转移，事实上没有市场性。至今为止，基于挤出法的苯乙烯系树脂发泡体的阻燃化一直使用能够以较少的添加量获得所需的阻燃效果的六溴环十二烷(hexabromocyclododecane，HBCD)。然而，对于HBCD，担心存在有害性，在日本禁止使用，在其他国家也逐渐置换成其他阻燃剂。提出了在挤出发泡苯乙烯系树脂发泡体中使用其他溴系阻燃剂来代替HBCD，其中之一有四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)。其具有与HBCD匹敌的阻燃效果，但热稳定性低。因此，为了达成氧指数为26.0以上的阻燃性，本申请人提出了通过利用四溴双酚A-双(2,3-二溴丙醚)等对四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)的一部分进行置换，从而与单独使用(B1)的情况相比，防止以分子量下降率为代表的树脂的劣化。在其他专利文献中也提出了在苯乙烯系树脂的挤出发泡体中使用所述阻燃剂混合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2010-275528号公报专利文献2：日本专利特开2012-107227号公报专利文献3：日本专利特开2012-136674号公报专利文献4：日本专利特开2012-136675号公报
技术实现思路
专利技术欲解决的技术问题通过在苯乙烯系树脂挤出发泡体的阻燃化中并用上述阻燃剂，能够以相同的添加量获得与(B1)单独达成的阻燃性相匹敌并且改善了热稳定性的发泡体，但期望进一步提高由着色及分子量下降率所代表的热稳定性。进而，也期望探究一种能够以与单独使用阻燃剂(B1)时相同水平的添加量来达成同等的阻燃效果并且能够进一步提高稳定性的阻燃剂。本专利技术的课题在于满足该些要求。用于解决问题的技术手段为了解决上述问题，本专利技术提供一种阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其包含苯乙烯系树脂(A)、阻燃剂(B)、脂肪酸锌(C)、热稳定剂(D)以及发泡剂(F)，所述阻燃剂(B)包含四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)。专利技术效果在作为苯乙烯系树脂的挤出发泡体的阻燃剂而添加时，即使在通过并用四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)未达到所需的阻燃性水平的情况下，通过含有脂肪酸锌(C)以及热稳定剂(D)，也能够达成所需的阻燃性水平，同时将发泡体的着色及树脂的分子量下降所代表的热稳定性改善到不会对再循环带来阻碍的程度。具体实施方式本专利技术的(A)苯乙烯系树脂例如为：苯乙烯的均聚物；苯乙烯与邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯、对(N,N-二乙基氨基乙基)苯乙烯、对(N,N-二乙基氨基甲基)苯乙烯等的共聚物；进而是其混合物，优选含有50重量％以上的苯乙烯单体，典型的是聚苯乙烯。进一步地，也可以在所述苯乙烯系树脂中调配橡胶状聚合物。作为橡胶状聚合物，例如可列举：聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-异丁烯-丁二烯系共聚物、丁二烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、丁基橡胶、乙烯-α-烯烃系共聚物(乙烯-丙烯橡胶)、乙烯-α-烯烃-多烯共聚物(乙烯-丙烯-二烯橡胶)、硅酮橡胶、丙烯酸系橡胶、氢化二烯系橡胶(氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化丁二烯系聚合物等)等。该些橡胶状聚合物可以单独使用或混合使用两种以上。其使用量在单体成分中优选为30重量％以下，进一步优选为20重量％以下。本专利技术中，作为阻燃剂(B)，含有四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)。(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)的具体例包含：四溴双酚A-双(2,3-二溴丙醚)、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、四溴双酚S-双(2,3-二溴丙醚)、四溴双酚F-双(2,3-二溴丙醚)、四溴双酚A、六溴苯、五溴甲苯、聚溴二苯醚、聚溴二苯基乙烷、双聚溴苯氧基乙烷、三(三溴苯氧基)三嗪、聚溴苯基茚满、丙烯酸聚五溴苄酯、乙烯双四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴新戊基)磷酸酯、溴化环氧树脂低聚物。阻燃剂(B2)也可以组合使用两种以上。作为阻燃剂(B2)，就阻燃性及热稳定性更优异的方面而言，优选使用四溴双酚A-双(2,3-二溴丙醚)、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯或三(三溴苯氧基)三嗪。另外，阻燃剂(B)也可以还含有磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯等磷酸酯、或硅酮、氢氧化镁等水合金属化合物等。相对于每100重量份的苯乙烯系树脂，阻燃剂(B1)与阻燃剂(B2)的合计量可以为1重量份～10重量份，优选为1重量份～6重量份。以重量基准计，混合物中的阻燃剂(B1)与阻燃剂(B2)之比为1/99～40/60，优选为2/98～30/70，更优选为3/97～20/80，通过使含有比例为该范围，能够达成高阻燃性与热稳定性。本专利技术的特征是在利用阻燃剂(B1)和阻燃剂(B2)对苯乙烯系树脂挤出发泡体进行阻燃化时，使用脂肪酸锌(C)以及热稳定剂(D)。基于此，阻燃性与热稳定性变得优异。作为脂肪酸锌(C)，例如可列举：乙酸锌、丙酸锌、丁酸锌、戊酸锌、己酸锌、庚酸锌、辛酸锌、壬酸锌、癸酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、二十酸锌、二十二酸锌以及二十四酸锌等饱和脂肪酸锌；棕榈油酸锌、油酸锌、亚油酸锌以及亚麻酸锌等不饱和脂肪酸锌等。该些中，就对苯乙烯系树脂的分散性更优异的方面而言，优选为饱和脂肪酸锌。另外，就阻燃性及热稳定性更优异的方面而言，优选碳原子数为8～30的脂肪酸锌，更优选碳原子数为12～24的脂肪酸锌，进一步优选碳原子数为16～20的脂肪酸锌。作为热稳定剂(D)，例如可列举：亚磷酸酯化合物、硫醚化合物、受阻酚化合物、受阻胺化合物、有机锡化合物、磷酸酯及水滑石等。作为亚磷酸酯化合物，例如可列举：三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、四(2,4-二-叔丁基苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其特征在于，/n所述阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物包含苯乙烯系树脂(A)、阻燃剂(B)、脂肪酸锌(C)、热稳定剂(D)以及发泡剂(F)，/n所述阻燃剂(B)包含四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170817 JP 2017-1576081.一种阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其特征在于，
所述阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物包含苯乙烯系树脂(A)、阻燃剂(B)、脂肪酸锌(C)、热稳定剂(D)以及发泡剂(F)，
所述阻燃剂(B)包含四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)和(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)。


2.如权利要求1所述的阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其中，
以重量基准计，四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)与(B1)以外的含溴阻燃剂(B2)之比为1/99～40/60。


3.如权利要求1或2所述的阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其中，
相对于脂肪酸锌(C)100质量份，含有16质量份～20000质量份的热稳定剂(D)。


4.如权利要求1至3中任一项所述的阻燃性发泡苯乙烯系树脂组合物，其中，
相对于四溴双酚A-双(2,3-二溴-2-甲基丙醚)(B1)100质量份，含有0.025质量份～300质量份的脂肪酸锌(C)。...

【专利技术属性】
技术研发人员：西浦圣人，
申请(专利权)人：第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP