一种吡啶酰胺类化合物及其杀菌用途制造技术

本发明专利技术公开了一种吡啶酰胺类化合物及其杀菌用途，所示吡啶酰胺类化合物如通式I所示：

A pyridylamide compound and its bactericidal application

【技术实现步骤摘要】
一种吡啶酰胺类化合物及其杀菌用途
本专利技术属于杀菌剂领域。涉及一种吡啶酰胺类化合物及其用途。
技术介绍
由于杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断专利技术新型的和改进的具杀菌活性的化合物和组合物。WO2017042142A1报道了如下吡啶酰胺类化合物CK1(专利中编号为I-17)，在100ppm剂量下，对萝卜叶斑病、黄瓜灰霉病、小麦褐锈病、大麦网斑病、小麦叶斑病、瓜类白粉病、菜豆锈病、大豆锈病防效在70％以上。现有技术中，结构如本专利技术通式I所示的吡啶酰胺类化合物未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、杀菌活性更好的吡唑酰胺类化合物，它可应用于农业、林业或卫生上病害的防治。为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种吡啶酰胺类化合物，如通式I所示：式中：R选自CF2H或CF3；A选自O或S；R1选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基；m选自1、2、3、4；R2选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基；R3选自卤代C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基、卤代C3-C12环烷基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基。优选通式I化合物中R选自CF2H或CF3；A选自O或S；R1选自氢、卤素、C1-C8烷基或卤代C1-C6烷基；m选自1、2、3、4；R2选自卤素或卤代C1-C8烷基；R3选自卤代C1-C8烷基。进一步优选通式I中R选自CF2H或CF3；A选自O或S；R1选自氢、卤素或C1-C4烷基；m选自1、2、3、4；R2选自卤素或氟代C1-C4烷基；R3选自氟代C1-C4烷基。再进一步优选，通式I中R选自CF2H或CF3；X选自O或S；R1选自氢、氟、氯、甲基、乙基或异丙基；m选自1、2、3、4；R2选自氟、氯、溴、碘、二氟甲基或三氟甲基；R3选自三氟甲基、2,2,2,-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基，1,1,1,3,3,3-六氟异丙基或七氟异丙基。更优选通式I中R选自CF2H或CF3；X选自O或S；R1选自氢、氟或甲基；m选自1、2、3、4；R2选自氟、氯、溴、碘或三氟甲基；R3选自三氟甲基或七氟异丙基。一种所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌药物的用途。一种杀菌组合物，含有所述的通式I所示化合物为活性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中作为活性组分的通式I化合物的重量含量为1-99％。一种控制病害的方法，将所述的组合物以每公顷10克到1000克的有效剂量施于需要控制的病害或其生长的介质上。上文列出的一般或优选的基团定义或说明还可以按照需要彼此组合，即包括各个范围和优选范围之内的组合。定义既适用于终产物，也相应的适用于前体和中间体。此外，某些定义可能不适用。本专利技术的通式I化合物可由如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团定义同前。通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得通式I中A为O的目标化合物I-a，I-a在合适溶剂中、合适的硫化试剂、适宜的碱存在下反应一定时间制得通式I中A为S的目标化合物I-b。上述反应过程中各步骤采用的适宜的溶剂可相同或不同的选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。适宜的硫化试剂选自单质硫、H2S、Na2S、NaHS、B2S3、(AlEt2)2S、(NH4)2S、P2S5、劳森试剂或负载在高聚物上的硫化试剂等。上述反应过程中各步骤采用的适宜的碱包括可相同或不同的碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。通式II化合物可参考下列文献制备：WO2015197530A2。通式III化合物可参考下列文献制备：WO2015058444A1。同已知的吡啶酰胺类化合物相比，本专利技术的吡唑酰胺类化合物具有意想不到的高杀菌活性。因此，本专利技术还包括通式本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶酰胺类化合物，如通式I所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种吡啶酰胺类化合物，如通式I所示：



式中：
R选自CF2H或CF3；
A选自O或S；
R1选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、卤代C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、卤代C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、卤代C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基；
m选自1、2、3、4；
R2选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、卤代二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘鹏飞，刘玉猛，兰杰，叶艳明，孙芹，关爱莹，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21