共聚化合物的酯化方法技术

本揭露提供一种共聚化合物的酯化方法，包含以下步骤：(A)混合一带有羧酸基的共聚物、一醇类或胺醇类的化合物、一式(I)的催化剂、及一第一溶剂，得到一第一混合物；(B)于一预定温度下反应该第一混合物，得到一第二混合物；以及(C)将该第二混合物加入至一第二溶剂中；其中，该式(I)的催化剂如下所示：[M(O)

Esterification of copolymers

【技术实现步骤摘要】
共聚化合物的酯化方法
本揭露关于一种共聚化合物的酯化方法，尤指一种藉由氧金属错合物作为触媒催化共聚化合物的酯化的方法。
技术介绍
一般欲得到酯化的高分子产物需先将小分子片段酯化后，再藉由聚合反应而得，因此，存在着步骤繁琐、花费时间长、成本高、或转酯率低等缺点，且由于过程中常需要使用强酸进行催化，亦会对环境造成危害。因此，目前亟需开发一种新的共聚化合物的酯化方法，能够简化制程、节省时间、降低成本、或减少环境负担。
技术实现思路
有鉴于此，本揭露利用一种氧金属错合物作为触媒直接催化共聚化合物进行酯化反应，以简化工艺、节省时间或成本。其中，该氧金属错合物为生化可吸收、代谢，以减低环境负担。本揭露提供用于催化共聚化合物酯化的催化剂，如下式(I)所示：[M(O)a]m+Xbn-(I)其中，M为IB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族、或VIIIB族的元素；X为Cl、Br、I、OH、OAc、OC(O)Ar、OC(O)(CF2)cCF3、OC(O)C12H25、[(OSO2C6H4-CHCH2)n]、OTf、OTs、SO4、SO3C12H25、乙酰丙酮(acetylacetonate，acac)、或其混合物；a为0至3的整数；b为1至4的整数；m为2至4的整数；n为1至2的整数；以及c为1至6的整数。其中，Ar为C6-20的芳基；[(OSO2C6H4-CHCH2)n]的结构式为再者，本揭露提供一种共聚物的酯化方法，包含以下步骤：(A)混合一带有羧酸基的共聚物、一醇类或胺醇类化合物、一式(I)的催化剂、及一第一溶剂，得到一第一混合物；(B)于一预定温度下反应该第一混合物，得到一第二混合物；以及(C)将该第二混合物加入至一第二溶剂中。于本揭露的式(I)所示的催化剂中，a可为0，且M为Ti(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)、V(III)、Fe(II/III)、Cu(I/II)、Mn(II/III)、Co(II)、或Ni(II)。于本揭露的式(I)所示的催化剂中，M(O)a可为BiO、VO、VO3、ZrO、HfO、WO2、MoO2、CrO2、或ReO3。于本揭露的式(I)所示的催化剂中，包含Hf(O)Cl2、V(O)Cl2、V(O)[(O3SC6H4CHCH2)n]2、V(O)Cl3、V(O)(OTf)2、V(O)(OCOR)2、MoO2Cl2、Mn(O)(OCOR)、FeCl3、Zr(O)Cl2、Zr(OAc)x(OH)y(x+y＝4)、Ti(O)(acac)2、V(O)SO4、V(O)(acac)2、MoO2(acac)2、Mn(II)SO4、或FeSO4，但本揭露并不局限于此，且所述催化剂可单独使用或合并使用。其中，所述R为C6-20的芳基。于本揭露的一实施例中，所述带有羧酸基的共聚物可具有以下式(II)的结构：其中，R1为氢或C1-6的烷基；R2为C1-12的烷基、或CH2(CH2OCH2)pCH2OR3；以及d和e各自为5至150的整数；其中，R3为C1-6的烷基，且p为0至12的整数；该带有羧酸基的共聚物的重量平均分子量为3000-12000。于本揭露的一实施例中，具有式(II)结构的带有羧酸基的共聚物较佳为，R1为氢或甲基；R2为C1-8的烷基、或CH2(CH2OCH2)pCH2OR3；以及d和e各自为10至90的整数，其中，R3为C1-3的烷基，且p为1至8的整数，该带有羧酸基的共聚物的重量平均分子量为3000-10000。于本揭露的另一实施例中，所述带有羧酸基的共聚物可具有以下式(III)的结构：其中，R1为氢或C1-6的烷基；R4为C1-6的烷基、或C6-20的芳基；Y为O、NH、或S；q为1至12的整数；以及f和g各自独立为1至80的整数；其中，该带有羧酸基的共聚物的重量平均分子量为3000-12000。于本揭露的另一实施例中，具有式(III)结构的带有羧酸基的共聚物较佳为，R1为氢或甲基；R4为C6-18的芳基，例如R4可包含但不限于苯基、萘基、蒽基、菲基(phenanthryl)或芘基(pyrenyl)；Y为O或NH；q为1至10的整数；以及f和g各自独立为3至50的整数，其中，该带有羧酸基的共聚物的重量平均分子量为4000-12000。于本揭露的共聚物的酯化方法中，该醇类化合物包含C1-10的醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2-丁醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇(2-methylbutanol)、二级戊醇(sec-amylalcohol)、正己醇(n-hexylalcohol)、2-甲基戊醇(2-methylpentanol)、2-乙基丁醇(2-ethylbutanol)、正庚醇(n-heptylalcohol)、正辛醇(n-octylalcohol)、2-乙基己醇(2-ethylhexanol)、正壬醇、正癸醇(n-decylalcohol)、环己醇(cyclohexanol)、环己烷甲醇(cyclohexanemethanol)、2-甲基环己醇(2-methylcyclohexanol)、或苄醇(benzylalcohol)，但本揭露并不局限于此。于本揭露中，该醇类化合物较佳为C5-10的醇类。于本揭露的共聚物的酯化方法中，该胺醇类化合物可为以下式(IV)或式(V)的化合物：HO(CH2)rN(R5)2(IV)HO(CH2)2O(CH2)2N(R5)2(V)其中，R5为C1-6的烷基；以及r为2至10的整数。于本揭露的一实施例中，该胺醇类化合物可为式(IV)或式(V)的化合物，其中，较佳为R5为C1-3的烷基；r为2至6的整数，例如可为2-二甲基乙醇胺(2-dimethylaminoethanol)，但本揭露并不局限于此。本揭露所述的“烷基”和“芳基”包括未经取代或可经卤素、烯基、芳基、杂芳基所取代的烷基和芳基。于本揭露的共聚物的酯化方法中，该第一溶剂并无特别限制，只要能作为反应的溶剂即可。较佳为芳香族溶剂，例如苯、甲苯、或二甲苯，但本揭露并不局限于此。于本揭露的共聚物的酯化方法中，该第二溶剂并无特别限制，只要能作为诱导产物沉淀即可。较佳可为水、C1-5的醇类，C5-10的烷类、石油迷、或其混合物。其中，该C1-5的醇类包含甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2-丁醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇、二级戊醇、或其混合物，但本揭露并不局限于此；该C5-10的烷类包含戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、或其混合物，但本揭露并不局限于此。于本揭露的共聚物的酯化方法中，反应的预订温度并无特别限制，只要能有利于反应进行即可。较佳为该预定温度介于0℃至180℃，更加为该预定温度介于50℃至120℃。于本揭露的共聚物的酯化方法中，催化剂的含量并无特别限制，只要能达到催化共聚物的酯化反应即可。较佳为该催化剂的含量占该第一混合物总重的0.1至20重本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚化合物的酯化方法，包含以下步骤：/n混合一带有羧酸基的共聚物、一醇类或胺醇类化合物、一式(I)的催化剂、及一第一溶剂，得到一第一混合物；/n[M(O)

【技术特征摘要】
1.一种共聚化合物的酯化方法，包含以下步骤：
混合一带有羧酸基的共聚物、一醇类或胺醇类化合物、一式(I)的催化剂、及一第一溶剂，得到一第一混合物；
[M(O)a]m+Xbn-(I)
其中，M为IB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族、或VIIIB族的元素；
X为Cl、Br、I、OH、OAc、OC(O)Ar、OC(O)(CF2)cCF3、OC(O)C12H25、[(OSO2C6H4-CHCH2)n]、OTf、OTs、SO4、SO3C12H25、乙酰丙酮(acetylacetonate，acac)、或其混合物；
a为0至3的整数；
b为1至4的整数；
m为2至4的整数；
n为1至2的整数；
c＝为1至6的整数；以及
Ar为C6-20的芳基；
于一预定温度下反应该第一混合物，得到一第二混合物；以及
将该第二混合物加入至一第二溶剂中。


2.如权利要求1所述的酯化方法，其中，a为0，且M为Ti(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)、V(III)、Fe(II/III)、Cu(I/II)、Mn(II/III)、Co(II)、或Ni(II)。


3.如权利要求1所述的酯化方法，其中，M(O)a为BiO、VO、VO3、ZrO、HfO、WO2、MoO2、CrO2、或ReO3。


4.如权利要求1所述的酯化方法，其中，该带有羧酸基的共聚物具有以下式(II)的结构：



其中，R1为氢或C1-6的烷基；
R2为C1-12的烷基、或CH2(CH2OCH2)pCH2OR3，其中，R3为C1-6的烷基，且p为0至12的整数；以及
d和e各自为5至150的整数；
其中，该带有羧酸基的共聚物的重量平均分子量为3000-12000。


5.如权利要求4所述的酯化方法，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建添，廖翊雅，
申请(专利权)人：陈建添，
类型：发明
国别省市：中国台湾;71