有机电致发光器件制造技术

本申请涉及一种蓝色发光有机电致发光器件(OLED)，其具有阳极、阴极、至少一个蓝色发光层和至少一个空穴传输层，其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物作为主要组分，并且其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物作为主要组分；以及涉及所述有机电致发光器件的制造方法。

Organic electroluminescent device

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机电致发光器件本申请涉及一种蓝色发光有机电致发光器件(OLED)，其具有阳极、阴极、至少一个蓝色发光层和至少一个空穴传输层，其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物作为主要组分并且其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物作为主要组分；以及涉及所述有机电致发光器件的制造方法。采用有机半导体作为功能材料的OLED的结构是公知的。一般地，OLED包括阳极、阴极和有机发光单元。最后一个有机发光单元包含若干功能层，例如，空穴和/或电子注入层、空穴和/或电子传输层、以及至少一个有机发光层。在OLED的情况下，对于改善性能数据，特别是寿命、效率和工作电压，有相当大的兴趣。过去，通过优化每个单层的材料，已经实现了OLED的性能数据的改善。因此，已经开发出许多种类的具有非常好的蓝色发光性质的材料，例如双茚并芴衍生物，如在例如WO2014/111269A1中所公开的。同样也已经开发出许多种类的具有非常好的空穴传输性质的材料，例如具有邻位取代的三芳基胺单元的聚合物，如在例如WO2013/156129A1和WO2013/156130A1中所公开的。然而，仍然需要进一步改善OLED的性能数据，尤其是改善效率。出乎意料的是，现已发现，如果将伸长的双茚并芴衍生物用作蓝色发光层中的主要组分并使用具有非共轭单元的聚合物作为空穴传输层中的主要组分，则可以进一步改善OLED的性能。因此，本申请涉及一种有机电致发光器件，其包括：阳极；阴极；至少一个布置在所述阴极和所述阳极之间的蓝色发光层；和至少一个布置在所述阳极和所述至少一个蓝色发光层之间的空穴传输层；其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物，以及其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物。在一个优选的实施方式中，所述伸长的双茚并芴衍生物是通式(1)的化合物，其中以下适用于所使用的符号和标记：Ar1在每次出现时相同或不同地表示具有6至18个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，其在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，其中式(1)的Ar1基团中的至少一个具有10个或更多个芳族环原子；Ar2在每次出现时相同或不同地表示具有6个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，其在每种情况下可被一个或多个R1基团取代；Ar3、Ar4在每次出现时相同或不同地表示具有5至25个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个R1基团取代；E在每次出现时相同或不同地选自-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和–P((＝O)R0)-，并且两个基团E可以相对于彼此处于顺式或反式位置；R0、R1在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar5)2，C(＝O)Ar5，P(＝O)(Ar5)2，S(＝O)Ar5，S(＝O)2Ar5，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R2)、SO、SO2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个R2基团取代；或者具有5至40个芳族环原子的芳氧基基团，其可被一个或多个R2基团取代，其中两个相邻的R0取代基和/或两个相邻的R1取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，其可被一个或多个R2基团取代；R2在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar5)2，C(＝O)Ar5，P(＝O)(Ar5)2，S(＝O)Ar5，S(＝O)2Ar5，NO2，Si(R3)3，B(OR3)2，OSO2R3，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R3基团取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R3)、SO、SO2、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个R3基团取代，或者具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，其可被一个或多个R3基团取代，其中两个相邻的R2取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，其可被一个或多个R3基团取代；R3在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CN，具有1至20个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被SO、SO2、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替，或者具有5至24个C原子的芳族或杂芳族环系；Ar5是具有5至24个芳族环原子、优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个R3基团取代；n是1至20的整数；其中如果n等于1并且Ar3或Ar4基团中的至少一个表示苯基基团，则所述式(1)的化合物带有至少一个R0或R1基团，所述R0或R1基团表示具有2至40个C原子的直链烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代。关于式(1)，E基团和与该E基团相邻的Ar1和Ar2基团之间的键合可以在相邻的Ar1和Ar2基团的每个自由位置处发生。以相同的方式，E基团和与该E基团相邻的两个Ar2基团之间的键合可以在这两个相邻的Ar2基团的每个自由位置处发生。因此，应理解，如上文对E基团的定义所提及的，E基团可相对于彼此处于顺式或反式位置。本专利技术意义上的相邻取代基是与彼此直接连接的原子键合或与同一原子键合的取代基。此外，化学基团的以下定义适用于本申请的目的：本专利技术意义上的芳基基团含有含6至60个芳族环原子，优选6至40个芳族环原子，更优选6至20个芳族环原子；本专利技术意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含：/n阳极；/n阴极；/n至少一个布置在所述阴极和所述阳极之间的蓝色发光层；和/n至少一个布置在所述阳极和所述至少一个蓝色发光层之间的空穴传输层；并且/n其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物，以及/n其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170703 EP 17179343.31.一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含：
阳极；
阴极；
至少一个布置在所述阴极和所述阳极之间的蓝色发光层；和
至少一个布置在所述阳极和所述至少一个蓝色发光层之间的空穴传输层；并且
其中所述至少一个蓝色发光层包含伸长的双茚并芴衍生物，以及
其中所述至少一个空穴传输层包含具有非共轭单元的聚合物。


2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述伸长的双茚并芴衍生物是通式(1)的化合物，



其中以下适用于所使用的符号和标记：
Ar1在每次出现时相同或不同地表示具有6至18个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述芳基或杂芳基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，其中式(1)的Ar1基团中的至少一个具有10个或更多个芳族环原子；
Ar2在每次出现时相同或不同地表示具有6个芳族环原子的芳基或杂芳基基团，所述芳基或杂芳基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代；
Ar3、Ar4在每次出现时相同或不同地表示具有5至25个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个R1基团取代；
E在每次出现时相同或不同地选自-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和–P((＝O)R0)-，并且两个基团E可以相对于彼此处于顺式或反式位置；
R0、R1在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar5)2，C(＝O)Ar5，P(＝O)(Ar5)2，S(＝O)Ar5，S(＝O)2Ar5，NO2，Si(R2)3，B(OR2)2，OSO2R2，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R2)、SO、SO2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，或者具有5至40个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个R2基团取代，其中两个相邻的R0取代基和/或两个相邻的R1取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个R2基团取代；
R2在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar5)2，C(＝O)Ar5，P(＝O)(Ar5)2，S(＝O)Ar5，S(＝O)2Ar5，NO2，Si(R3)3，B(OR3)2，OSO2R3，具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R3基团取代，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R3)、SO、SO2、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个R3基团取代，或者具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个R3基团取代，其中两个相邻的R2取代基可以形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个R3基团取代；
R3在每次出现时相同或不同地表示H，D，F，Cl，Br，I，CN，具有1至20个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中在每种情况下一个或多个不相邻的CH2基团可被SO、SO2、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替，或者具有5至24个C原子的芳族或杂芳族环系；
Ar5是具有5至24个芳族环原子、优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个R3基团取代；
n是1至20的整数；
其中如果n等于1并且Ar3或Ar4基团中的至少一个表示苯基基团，则所述式(1)的化合物带有至少一个R0或R1基团，所述R0或R1基团表示具有2至40个C原子的直链烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R2基团取代。


3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述通式(1)的伸长的双茚并芴衍生物选自式(1-1)和式(1-2)的化合物，






其中符号E、Ar3、Ar4和标记n具有与权利要求2中的相同的含义，
V在每次出现时相同或不同地是CR1或N，并且当V与Ar3基团或与E基团键合时，V是C。


4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述通式(1-1)和(1-2)的伸长的双茚并芴衍生物选自式(1-1-1)至(1-1-11)和(1-2-1)至(1-2-7)的化合物















其中符号V、E、Ar3、Ar4和标记n具有与权利要求3中的相同的含义。


5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述至少一种非共轭聚合物是含有如下结构单元的聚合物：
至少一种式(I)的结构单元，和
至少一种选自结构单元A、结构单元B和结构单元C的结构单元，



其中以下适用于出现的变量：
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5相同或不同地选自具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系，所述杂芳族环系可被一个或多个R1基团取代，以及选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系，所述芳族环系可被一个或多个R1基团取代；条件是两个基团Ar2和Ar4中的至少一个在每种情况下在与N连接的键的至少一个邻位上被R4基团取代，其中R4基团可以与其所键合的相应的Ar2或Ar4基团形成环，并且其中R4直接地或通过连接基团X与选自Ar2和Ar4的基团键合；
R1在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R2，CN，
Si(R2)3，N(R2)2，P(＝O)(R2)2，OR2，S(＝O)R2，S(＝O)2R2，具有1至20
个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，具有6至40个芳族环原子的芳族环系，以及具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R1基团可彼此连接并可形成环；其中所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，并且其中在所述烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可以被-R2C＝CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、C＝O、C＝NR2、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR2-、NR2、P(＝O)(R2)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R2在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，C(＝O)R3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1至20个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，具有3至20个...

【专利技术属性】
技术研发人员：卡特娅·沙伊布勒，比特·布克哈特，尼尔斯·克嫩，拉拉伊莎贝尔·罗德里格斯，塞巴斯汀·迈耶，鲁文·林格，米丽娅姆·恩盖尔，阿伦·莱克纳，霍尔格·海尔，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE