膦手性中心钠盐的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种膦手性中心钠盐的制备方法。所述方法先在氮气保护和‑80℃下，在手性膦酸酯溶液中缓慢滴加格式试剂，反应过夜，加入饱和氯化铵溶液，反应得到膦手性中心化合物，再在氮气保护下，在膦手性中心化合物的四氢呋喃溶液中缓慢滴加等摩尔的双(三甲基硅基)氨基钠，过夜反应得到膦手性中心钠盐。本发明专利技术方法明显缩短反应时间，只需要与格式试剂反应一次，制得的手性化合物ee值达到90％以上，极大提高了膦手性中心化合物的选择性，同时可以与亲核试剂反应使其继续官能化，制得的膦手性中心钠盐的稳定性好，常温保存时间可达30天。

Preparation of phosphonate chiral center sodium salt

【技术实现步骤摘要】
膦手性中心钠盐的制备方法
本专利技术属于手性分子合成
，涉及一种膦手性中心钠盐的制备方法。
技术介绍
手性膦化合物作为手性分子的一种类型，可以作为金属配体或有机催化剂，应用于不对称催化、天然产物全合成以及药物合成等各个方面。但是通过直接合成的方法制备高对映选择性的膦手性中心化合物具有一定的难度。目前膦手性中心化合物的制备方法主要包括手性阴离子相转移催化体系合成膦手性中心化合物、手性Bronsted酸与过渡金属催化体系制备膦手性中心化合物、过渡金属与手性膦酸共催化C-H活化制备膦手性中心化合物。但是上述方法均存在反应原料来源受到限制的问题，另外过渡金属催化剂价格昂贵，反应时间过长，在制备过程中由于加入不同的试剂使得反应时间达到30h甚至几天，并且产物的对映选择性也不高，仅有15％～56％。
技术实现思路
本专利技术提供一种膦手性中心钠盐的制备方法。该方法从手性Bronsted酸催化入手，通过反应过程中五价膦和三价膦化合物的异构化作用，在反应中引入相应的亲电试剂，由手性Bronsted酸催化剂同时与亲电试剂与亲核试本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.膦手性中心钠盐的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：/n步骤1，氮气保护下，于-80℃下，在手性膦酸酯溶液中缓慢滴加格式试剂，反应过夜，加入饱和氯化铵溶液，萃取，干燥有机层，旋蒸过柱提取，得到膦手性中心化合物；/n步骤2，氮气保护下，在膦手性中心化合物的四氢呋喃溶液中缓慢滴加等摩尔的双(三甲基硅基)氨基钠，过夜反应，反应结束后，石油醚洗涤，得到膦手性中心钠盐。/n

【技术特征摘要】
1.膦手性中心钠盐的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1，氮气保护下，于-80℃下，在手性膦酸酯溶液中缓慢滴加格式试剂，反应过夜，加入饱和氯化铵溶液，萃取，干燥有机层，旋蒸过柱提取，得到膦手性中心化合物；
步骤2，氮气保护下，在膦手性中心化合物的四氢呋喃溶液中缓慢滴加等摩尔的双(三甲基硅基)氨基钠，过夜反应，反应结束后，石油醚洗涤，得到膦手性中心钠盐。
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【专利技术属性】
技术研发人员：郭雨洁，何英，吴迎香，刘淇，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32