一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法技术

本发明专利技术涉及一种有机碱增强手性N‑取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法。本发明专利技术的方法是将手性N‑取代马来酰亚胺聚合物溶于溶剂中，加入一定量的有机碱，在一定温度下搅拌一段时间后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相对于原聚合物有了很大的增加。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法。
技术介绍
手性聚合物是一类具有光学活性的功能高分子，按其来源可以分成两类，一类是天然旋光手性高分子化合物，另一类是人工合成手性高分子化合物。天然的手性聚合物由于其种类有限，分离纯化困难，成本较高，难以大规模生产，且结构的多样性也远不能满足人们在手性分离和手性识别方面的需求，而人工合成的手性聚合物则具有结构可设计，品种多，易扩大生产等特点。因此，人们把目光集中到了人工合成光学活性的高分子化合物。N-取代马来酰亚胺及其衍生物类是一类结构中包含不饱和双键的五元环化合物，其化学性质与环烯烃衍生物相近，是聚合物反应中最常用的单体之一。聚N-取代马来酰亚胺具有良好的耐热性且无毒等特点，所以有关手性N-取代马来酰亚胺聚合物的研究越来越受到科学家们的重视。手性聚合物可用于不对称催化及手性分离领域，其不对称催化及手性分离效果与该聚合物的手性特征即旋光活性有着密切的关系，对同类型的手性聚合物而言，旋光活性越大其在不对称催化和手性分离中应用的效果就越好，因此如何增加手性N-取代马来酰亚胺聚合物的旋光活性备受人们的关注。
技术实现思路
本专利技术涉及一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法。本专利技术的方法是将手性马N-取代来酰亚胺聚合物溶于溶剂中，加入一定量的有机碱，在一定温度下搅拌一段时间后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相对于原聚合物有了很大的增加。对于手性小分子和手性聚合物而言，旋光活性是非常重要的手性特征，其值以比旋光度来表示，比旋光度一般用[a]表示，即单位浓度和单位长度下的旋光度，是手性物质的特征物理常数，其值的大小表示物质的旋光活性大小。一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法，包括：将手性N-取代马来酰亚胺聚合物溶于溶剂中，加入一定量的有机碱，在一定温度下搅拌一段时间后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相对于原聚合物有了很大的增加。手性N-取代马来酰亚胺聚合物是指如结构式I所示的(R)或(S)型的N-1-苯基乙基马来酰亚胺单体的均聚物或该单体与如结构式II所示的非手性N-取代马来酰亚胺单体共聚形成的共聚物, I II结构式I中 * 代表手性中心；结构式II中R代表甲基、乙基、环己基、苯基、萘基、二苯甲基、三苯甲基中的一种。手性N-取代马来酰亚胺聚合物溶于甲苯或四氢呋喃溶剂中形成溶液，浓度为10%～50% wt。所述的有机碱指1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，添加量为聚合物质量的1%～20%，搅拌反应温度为-80℃～60℃，反应时间0.1小时～48小时。本专利技术的有益之处在于，提供了一种非常简单的方法来提高手性N-取代马来酰亚胺聚合物的旋光活性，可高效、温和、经济、便捷地增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物手性特征。具体实施方式下面对本专利技术做进一步说明，以使本专利技术的优点更为明显，而非对其进行限制。实施例1：将比旋光度为-90（测定波长365 nm）的手性(R)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺均聚合物溶于甲苯中，配制成浓度为10% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在20℃搅拌24小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为-148。实施例2：将比旋光度为-23（测定波长365 nm）的手性共聚物（(R)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺与N-苯基马来酰亚胺共聚）溶于甲苯中，配制成浓度为10% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在20℃搅拌48小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为-62。实施例3：将比旋光度为+90（测定波长365 nm）的手性(S)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺均聚合物溶于甲苯中，配制成浓度为15% wt甲苯溶液，加入聚合物10% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在0℃搅拌24小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为+162。实施例4：将比旋光度为+31（测定波长365 nm）的手性共聚物（(S)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺与N-萘基马来酰亚胺共聚）溶于甲苯中，配制成浓度为20% wt甲苯溶液，加入聚合物5% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在20℃搅拌12小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为+56。实施例5：将比旋光度为-30（测定波长365 nm）的手性共聚物（(R)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺与N-环己基马来酰亚胺共聚）溶于四氢呋喃中，配制成浓度为30% wt四氢呋喃溶液，加入聚合物15% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在0℃搅拌24小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为-58。实施例6：将比旋光度为+25（测定波长365 nm）的手性共聚物（(S)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺与N-二苯甲基马来酰亚胺共聚）溶于甲苯中，配制成浓度为12% wt甲苯溶液，加入聚合物10%wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在10℃搅拌24小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为+54。实施例7：将比旋光度为-18（测定波长365 nm）的手性共聚物（(R)-N-1-苯基乙基马来酰亚胺与N-甲基马来酰亚胺共聚）溶于四氢呋喃中，配制成浓度为20% wt四氢呋喃溶液，加入聚合物5% wt的1,8-二氮杂二环十-碳-7-烯，在0℃搅拌48小时，反应混合物加入10倍质量的甲醇中重新析出聚合物，相同条件下测定其比旋光度为-38。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机碱增强手性N‑取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法，包括：将手性N‑取代马来酰亚胺聚合物溶于溶剂中，加入一定量的有机碱，在一定温度下搅拌一段时间后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相对于原聚合物有了很大的增加。

【技术特征摘要】
1.一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法，包括：将手性N-取代马来酰亚胺聚合物溶于溶剂中，加入一定量的有机碱，在一定温度下搅拌一段时间后，加入甲醇中重新析出聚合物，其旋光活性相对于原聚合物有了很大的增加。2.根据权利要求1所述的一种有机碱增强手性N-取代马来酰亚胺聚合物旋光活性的方法，其特征在于：手性N-取代马来酰亚胺聚合物是指如结构式I所示的(R)或(S)型的N-1-苯基乙基马来酰亚胺单体的均聚物或该单体与如结构式II所示的非手性N-取代马来酰亚胺单体共聚形成的共聚物, I II结构式I中 *...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹靖，梁赛，
申请(专利权)人：湘潭大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43