超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法，超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，是包括如下各个重量百分比的组分制备的：二异氰酸酯3.0％～10.5％，聚醚二元醇混合物20.0％～27.0％，扩链剂0.5％～1.5％，N,N‑二甲基甲酰胺58.5％～75.0％，蓖麻油0.5％～1.5％，羟基硅油0.5％～1.5％。本发明专利技术所制备的合成革手感柔软，绵感强。并且羟基硅油在链终止阶段加入，能有效防止硅油析出发雾和存储过程中树脂降粘。与此同时，由于羟基硅油链接在聚氨酯主链上，形成一层疏水层，从而能防止汗液的侵蚀，进一步增强耐水解性能。

Super soft and super soft polyurethane resin with hydrolysis resistance and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法
本专利技术涉及一种超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法，属于合成革用材料
，尤其是合成革用聚氨酯树脂材料

技术介绍
天然皮革由于具有优良的自然特性被人们广泛用于生产日用品和工业品，但随着世界人口的快速增长，人们消费水平的大幅提高，市场对皮革的需求倍增，数量有限的天然皮革早已不能满足人们的日常消费需求。与此同时，天然皮革在生产过程中伴随着大量废水的产生，对环境造成严重的污染。为解决这一矛盾，研发人员几十年前就开始研究开发人造革、合成革，以替代天然皮革。合成革通常以经浸渍的无纺布为网状层，微孔聚氨脂层作为粒面层制得。外观上其正、反面都与皮革十分相似，具有光泽柔和、真皮感强等特点，并且还具有一定的透气性，因此广泛应用于服装革、家具革和中高档鞋革领域，是理想的天然皮革替代产品。随着消费水平的提高，人们对于合成革的手感、耐水解性等提出了越来越高的要求。目前市场上大部分超柔超绵树脂是以聚酯多元醇为主要原材料之一，这导致所制成的合成革在高温高湿的条件下容易水解，耐水解性不足。采用聚醚多元醇为原料做成的合成革耐水解性能相对较好，但绵感难以达到市场要求，这主要是由于聚醚多元醇制备的聚氨酯树脂凝固速度快，容易结皮，导致手感僵硬。因此使聚氨酯树脂制成的合成革同时具有柔软、手感好、耐水解的特点，是目前合成革行业面临的一大难点。专利CN201480042112.1涉及合成革及其制造方法，在预聚阶段引入蓖麻油多元醇，蓖麻油多元醇的含量影响耐低温曲折性、手感。含量在10wt％以上，能够提高低温弯曲性，含量在80wt％以下，能够提高手感。但其蓖麻油多元醇的含量范围较大，用量较多，且手感仍不能满足高要求。专利CN201210492267.8涉及一种低泡耐老化合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法，在扩链阶段引入蓖麻油形成交联结构，有助于在湿法工艺的凝固过程中形成小而少的泡孔结构，使贝斯耐老化、耐水解性提高，但小而少的泡孔结构降低了贝斯的手感性能。专利CN201510778203.8公开了一种高回弹高绒感服装革用聚氨酯牛巴树脂及制备方法，所述聚多元醇为聚己二酸丁二醇-一缩二乙二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇、双端羟基聚醚改性硅油，链增长反应中加入双端羟基聚醚改性硅油，该专利技术制得的牛巴革具有回弹性高、泡孔细竖均匀、绒感强、耐候性好等优点，但其缺点是该方法制得的树脂在存放过程中黏度降低较为明显，存储时间较短。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，是包括如下各个重量百分比的组分制备的：所述的二异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种以上；所述的聚醚二元醇混合物为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚四氢呋喃二元醇中的两种以上，数均分子量均为1000～4000；所述的扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇中的一种以上；所述的蓖麻油羟基的分子量为933.5，平均官能度为2.7；所述的羟基硅油数均分子量为1000～5000，采用广州斯洛柯化学有限公司的8858型号产品、毕克化学公司的BYK-16-201型号、BYK-16-004型号产品中的一种；所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：1)预聚反应：将部分二异氰酸酯、聚醚二元醇混合物、蓖麻油、部分N,N-二甲基甲酰胺混合进行反应，控制反应液中固含量为48％～65％，在70℃～80℃下反应2.0～3.0小时，预聚反应结束；所述的部分二异氰酸酯为异氰酸酯总重量的40％～70％；所述的部分N,N-二甲基甲酰胺为N,N-二甲基甲酰胺总重量的20％～60％；2)链增长反应：加入扩链剂和剩余N,N-二甲基甲酰胺，反应0.3～1小时后，加入剩余二异氰酸酯进行链增长反应，反应液黏度达到180～280Pa·s/25℃，加入羟基硅油封端，反应结束。本专利技术具有以下优点：首先在树脂预聚阶段引入蓖麻油，由于蓖麻油分子链柔顺，在聚氨酯主链中起到增塑的作用，使得制作的合成革手感柔软；其次用羟基硅油封端，能有效减缓聚醚二元醇的凝固速度，使得树脂整体的凝固速度快速均匀，从而使得其制备的合成革手感柔软，绵感强。并且羟基硅油在链终止阶段加入，能有效防止硅油析出发雾和存储过程中树脂降粘。与此同时，由于羟基硅油链接在聚氨酯主链上，形成一层疏水层，从而能防止汗液的侵蚀，进一步增强耐水解性能。本专利技术涉及一种超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法，能够使树脂制成的合成革具有较强的绵感，手感佳、耐水解性优异。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行具体的描述，只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。实施例1各个组分的重量百分比如下：所述的羟基硅油采用广州斯洛柯化学有限公司的8858型号产品；制备方法包括以下步骤：1)预聚反应：将部分二异氰酸酯、聚醚二元醇混合物、蓖麻油、部分N,N-二甲基甲酰胺混合进行反应，控制反应液中固含量为50.3％，在70℃下反应2小时，预聚反应结束；所述的部分二异氰酸酯为二异氰酸酯总重量的60％；所述的部分N,N-二甲基甲酰胺为N,N-二甲基甲酰胺总重量的30％；2)链增长反应：加入扩链剂和剩余N,N-二甲基甲酰胺，反应0.5小时后，加入剩余二异氰酸酯进行链增长反应，反应液黏度达到190Pa·s/25℃，加入羟基硅油封端，反应结束。实施例2各个组分的重量百分比如下：所述的羟基硅油采用毕克化学公司的BYK-16-201型号产品；制备方法包括以下步骤：1)预聚反应：将部分二异氰酸酯、聚醚二元醇混合物、蓖麻油、部分N,N-二甲基甲酰胺混合进行反应，控制反应液中固含量为54.1％，在80℃下反应3小时，预聚反应结束；所述的部分二异氰酸酯为二异氰酸酯总重量的60％；所述的部分N,N-二甲基甲酰胺为N,N-二甲基甲酰胺总重量的50％；2)链增长反应：加入扩链剂和剩余N,N-二甲基甲酰胺，反应1小时后，加入剩余二异氰酸酯进行链增长反应，反应液黏度达到250Pa·s/25℃，加入羟基硅油封端，反应结束。实施例3各个组分的重量百分比如下：所述的羟基硅油采用毕克化学公司的BYK-16-004型号产品；制备方法包括以下步骤：1)预聚反应：将部分二异氰酸酯、聚醚二元醇混合物、蓖麻油、部分N,N-二甲基甲酰胺混合进行反应，控制反应液中固含量为53.2％，在75℃下反应2.5小时，预聚反应结束；所述的部分二异氰酸酯为二异氰酸酯总重量的65％；所述的部分N,N-二甲基甲酰胺为N,N-二甲基甲酰胺总重量的40％本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，是包括如下各个重量百分比的组分制备的：/n

【技术特征摘要】
1.超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，是包括如下各个重量百分比的组分制备的：





2.根据权利要求1所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的二异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种以上；
所述的聚醚二元醇混合物为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚四氢呋喃二元醇中的两种以上；
所述的扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇中的一种以上。


3.根据权利要求2所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇和聚四氢呋喃二元醇的数均分子量均为1000～4000。


4.根据权利要求2所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的蓖麻油羟基的分子量为933.5，平均官能度为2.7。


5.根据权利要求2所述的超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的羟基硅油数均分子量为1000～5000。


6.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭峰，张初银，杨信实，俞杰，彭超豪，林上河，
申请(专利权)人：浙江华峰合成树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33