一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法技术

本发明专利技术实施例提供了一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，该方法先调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液，再将硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液，然后将富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。

A method of producing ammonium thiomolybdate from molybdate containing tungstate

The embodiment of the invention provides a method for producing ammonium thiomolybdate from molybdate tungstate. In this method, the pH of molybdate tungstate solution is adjusted first, then a curing agent is added for curing treatment to obtain the curing solution, and then the curing solution is adsorbed with resin to obtain molybdate rich saturated resin and tungstate solution, and then the molybdate rich saturated resin is first washed and desorbed to obtain ammonium thiomolybdate solution Liquid and alkali resin, and detect the concentration of Mo in the ammonium thiomolybdate solution. If the concentration of Mo is \u2265 10g / L, the ammonium thiomolybdate solution is obtained by cooling and analyzing molybdenum.

【技术实现步骤摘要】
一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法
本专利技术属于钨冶炼
，具体涉及一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法。
技术介绍
以硫代钼酸铵为前驱体制备二硫化钼的方法主要有三种，一是热解硫代钼酸铵制备二硫化钼，反应式为：(NH4)2MoS4＝MoS3+2NH3↑+H2S↑，MoS3＝MoS2+1/8S8。二是硫代钼酸铵酸化热解制备二硫化钼；三是微乳滴化法制备二硫化钼。总之，硫代钼酸铵是制备二硫化钼的重要前驱体。通常是在纯钼酸铵溶液中加入硫化剂来制备硫代钼酸铵。而由钼矿或钼二次资源生产纯钼酸铵溶液，工艺流程长，生产成本高。
技术实现思路
为解决现有技术中，生产硫代钼酸铵存在的问题，本专利技术实施例的目的在于提供一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法。为实现上述目的，本专利技术实施例采用以下技术方案：一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，步骤包括：S1：调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液；S2：将步骤S1的硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液；S3：将步骤S2的富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。优选地，所述钨酸盐包括钨酸钠和钨酸铵。优选地，步骤S1所述pH的范围是7～8。优选地，步骤S1所述硫化剂的添加量为钼理论量的1.5～2.5倍。硫化剂包括硫化钠、硫化铵和硫氢化钠，步骤S1中，加入硫化剂后，搅拌均匀，在室温下陈化15～24h，陈化的目的在于使钼酸根离子转化成硫代钼酸根。步骤S3中，富钼饱和树脂第一次洗涤用纯水洗，洗涤至pH≤8。洗涤后用氨水进行解吸。优选地，步骤S2所述树脂为多胺基大孔弱碱性树脂。优选地，步骤S3所述解吸的试剂为4～7mol/L的氨水。优选地，步骤S3所述冷却的温度为0～5℃。优选地，步骤S3中，若Mo的浓度<10g/L，则将所述硫代钼酸铵溶液返回步骤S1中，用于调节所述含钼钨酸盐溶液的pH。优选地，所述方法还包括在步骤S3中，将碱型树脂第二次洗涤后进行再生处理得到酸型树脂，将所述酸型树脂进行第三次洗涤后，得到的树脂返回步骤S2中用于所述硫化液的吸附。碱型树脂第二次洗涤用纯水洗，洗涤至pH为8～9。进一步优选地，所述再生处理的试剂为0.5～1.0mol/L的硫酸。第三次洗涤用纯水洗，洗涤至pH为5～6。本专利技术实施例提供的含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，不受原料钼浓度的影响，只要钼浓度≥0.01g/L的溶液都能适应。部分现有技术只适用于钼浓度≥5g/L的溶液。纯钼酸铵溶液中加入硫化剂来制备硫代钼酸铵，纯钼酸铵里钼浓度≥80g/L。由于对钼浓度有要求，冷却析钼的母液不能直接返回流程处理，需要将钼再次转换富集，本专利技术实施例的母液可直接返回流程。本专利技术实施例的有益效果本专利技术实施例提供了一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，该方法先调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液，再将硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液，然后将富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵，解决了现有技术中，生产硫代钼酸铵存在的问题。本专利技术实施例提供的含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，不受原料钼浓度的影响，只要钼浓度≥0.01g/L的溶液都能适应。附图说明图1是本专利技术实施例的工艺流程图。具体实施方式为解决现有技术中，生产硫代钼酸铵存在的问题，本专利技术实施例提供了一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，该方法先调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液，再将硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液，然后将富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细地说明。实施例1一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，流程如图1所示，步骤包括：S1：调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液；S2：将步骤S1的硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液；S3：将步骤S2的富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。其中，钨酸盐包括钨酸钠和钨酸铵。步骤S1所述pH的范围是7～8。步骤S1所述硫化剂的添加量为钼理论量的1.5～2.5倍。硫化剂包括硫化钠、硫化铵和硫氢化钠，步骤S1中，加入硫化剂后，搅拌均匀，在室温下陈化15～24h，陈化的目的在于使钼酸根离子转化成硫代钼酸根。步骤S2所述树脂为多胺基大孔弱碱性树脂。步骤S3中，富钼饱和树脂第一次洗涤用纯水洗，洗涤至pH≤8。洗涤后用氨水进行解吸。步骤S3所述解吸的试剂为4～7mol/L的氨水。步骤S3所述冷却的温度为0～5℃。步骤S3中，若Mo的浓度<10g/L，则将所述硫代钼酸铵溶液返回步骤S1中，用于调节所述含钼钨酸盐溶液的pH。该方法还包括在步骤S3中，将碱型树脂第二次洗涤后进行再生处理得到酸型树脂，将所述酸型树脂进行第三次洗涤后，得到的树脂返回步骤S2中用于所述硫化液的吸附。碱型树脂第二次洗涤用纯水洗，洗涤至pH为8～9。再生处理的试剂为0.5～1.0mol/L的硫酸。第三次洗涤用纯水洗，洗涤至pH为5～6。实施例2本例采用实施例1的方法，实际用含钼钨酸盐生产了硫代钼酸铵，具体为：用含Mo0.52g/L的钨酸铵溶液100mL，用稀硫酸调pH7～8，加入2.1mL硫化铵溶液(理论量2.4倍)，搅拌均匀后室温陈化15h。硫化液用D315树脂吸附，树脂饱和后用7mol/L氨水解吸。分析解吸液中Mo含量。若Mo≥10g/L的解吸液(硫代钼酸铵溶液)，进入冷却析钼；若Mo＜10g/L的解吸液(硫代钼酸铵溶液)返回调pH值；析钼母液返回调pH值。碱型树脂用纯水洗涤至pH8；再用0.5mol/L硫酸再生；再生后树脂用纯水洗pH6，返回流程吸附。钼的冷却结晶率为70％，钼的回收率为99.99％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，其特征在于，步骤包括：/nS1：调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液；/nS2：将步骤S1的硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液；/nS3：将步骤S2的富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。/n

【技术特征摘要】
1.一种含钼钨酸盐生产硫代钼酸铵的方法，其特征在于，步骤包括：
S1：调节含钼钨酸盐溶液的pH后，加入硫化剂进行硫化处理，得到硫化液；
S2：将步骤S1的硫化液用树脂进行吸附，得到富钼饱和树脂和钨酸盐溶液；
S3：将步骤S2的富钼饱和树脂第一次洗涤后解吸，得到硫代钼酸铵溶液和碱型树脂，检测所述硫代钼酸铵溶液中Mo的浓度，若Mo的浓度≥10g/L，将所述硫代钼酸铵溶液冷却析钼后即得所述硫代钼酸铵。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钨酸盐包括钨酸钠和钨酸铵。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1所述pH的范围是7～8。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1所述硫化剂的添加量为钼理论量的1.5～2.5倍。


5.根据权利要求1所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷吟春，李湘军，蒋纯，曹育龙，龙长春，曹成，王琪，
申请(专利权)人：湖南懋天世纪新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43