2,5-二羟基苯甲醛的制备方法技术

本发明专利技术提供一种合成2,5‑二羟基苯甲醛的方法。该方法以对苯二甲醚为原料，经溴化反应、格氏反应(Grignard reaction)、脱甲基反应得到2,5‑二羟基苯甲醛。本发明专利技术制备条件温和，工艺简单，并具有较强的工业化应用价值。

【技术实现步骤摘要】
2,5-二羟基苯甲醛的制备方法
本专利技术涉及一种用于制备液晶化合物的重要中间体2,5-二羟基苯甲醛的制备方法。
技术介绍
2,5-二羟基苯甲醛是一种重要中间体，在高分子液晶，染料方面有广泛用途。目前制备2,5-二羟基苯甲醛的合成路线没有具体文献报道。因此，目前还缺乏一种制备工艺简单，成本低，适合工业化放大的2,5-二羟基苯甲醛的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种条件温和，操作简单，收率较高并具有工业化应用前景的2,5-二羟基苯甲醛的制备方法。本专利技术的2,5-二羟基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤:第一步溴化反应:以对苯二甲醚为原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化试剂，反应3～5小时，反应液经水洗、分层、卤代烷烃萃取、蒸除溶剂，得到液体2,5-二甲氧基溴苯，所用N,N-二甲基甲酰胺与对苯二甲醚的摩尔比为10～15:1；所用N-溴代丁二酰亚胺与对苯二甲醚的摩尔比为0.8～1:1；第二步格氏反应(Grignardreaction):以四氢呋喃(THF)为溶剂，将第一步所得2,5-二甲氧基溴苯与镁粉反应，生成物再与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反应1～2小时，反应液经水解，调节反应液pH＝3，卤代烷烃萃取、分层、饱和盐水洗、蒸除溶剂得2,5-二甲氧基苯甲醛，所用镁粉与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比1.1～1.5:1；所用N,N-二甲基甲酰胺与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比2～2.2:1；第三步脱甲基反应:，以卤代烷烃为溶剂，将第二步所得2,5-二甲氧基苯甲醛与无水三氯化铝的作用下经脱甲基反应得到2,5-二羟基苯甲醛，所用卤代烷烃与2,5-二甲氧基苯甲醛的重量比为7～10:1，所用无水三氯化铝与2,5-二甲氧基苯甲醛的摩尔比为2～2.2:1具体合成路线如下:本专利技术以对苯二甲醚为原料，经溴化反应、格氏反应(Grignardreaction)、脱甲基反应得到2,5-二羟基苯甲醛。本专利技术制备条件温和，工艺简单，并具有较强的工业化应用价值。具体实施方式以下结合实施例进一步说明本专利技术。实施例11)2,5-二甲氧基溴苯的合成向500ml四口瓶中依次加入38.5g(278.6mmol)对苯二甲醚、120gN,N-二甲基甲酰胺(DMF)，室温下机械搅拌至完全溶解，降温至10℃缓慢滴加45g(252.8mmol)N-溴代丁二酰亚胺与N,N-二甲基甲酰胺配制好的溶液，1小时左右滴完，反应1小时，室温下向反应液慢慢加入200ml水，加入二氯乙烷(100mL)萃取2次，有机层用饱和盐水(100mL)萃取，有机层用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，滤液蒸除溶剂，得棕黄色液体2,5-二甲氧基溴苯49.3g。2)2,5-二甲氧基苯甲醛的合成向500mL四口瓶中加入7.5g(312.5mmol)镁粉，35g四氢呋喃(THF)，氮气保护，机械搅拌下滴加50g(230.3mmol)2,5-二甲氧基溴苯与四氢呋喃(THF)配制的溶液10滴引发反应，随后保持回流继续滴加，3小时内滴完。再回流0.5小时。反液降温至10℃以下，滴加35g(479.5mmol)N,N-二甲基甲酰胺，搅拌反应1小时。控制30℃下慢慢加入100g水，室温下用盐酸调节pH＝3，加入80mL二氯乙烷萃取，有机层用饱和盐水萃取，分层，旋蒸得棕色液体2,5-二甲氧基苯甲醛34.4g。3)2,5-二羟基苯甲醛的合成向500mL四口瓶中加入43.5g(261.7mmol)2,5-二甲氧基苯甲醛，200mL二氯乙烷，氮气保护，机械搅拌下分次加入69.7g(523.4mmol)无水三氯化铝，加完后65℃反应3小时，降温冷却到10℃慢慢加入125mL水，减压回收蒸干二氯乙烷，降温40℃加入150mL乙酸乙酯溶解，加入50mL水，分层，搅拌下将有机层加入到200g30％的亚硫酸氢钠溶液中，分层，水层加入75g浓盐酸，65℃反应2小时，降温至35℃，加5g活性碳脱色，滤液用乙酸乙酯萃取，有机层蒸除溶剂，加入30mL二氯乙烷析晶，得黄色固体24g。实施例21)2,5-二甲氧基溴苯的合成向500ml四口瓶中依次加入38.5g(278.6mmol)对苯二甲醚、150gN,N-二甲基甲酰胺,室温下机械搅拌至完全溶解，降温10℃缓慢滴加49.6g(278.6mmol)N-溴代丁二酰亚胺与N,N-二甲基甲酰胺配制好的溶液，1小时左右滴完，反应1小时，室温下向反应液慢慢加入200ml水，加入二氯乙烷(100mL)萃取，有机层用饱和盐水(100mL)萃取，有机层用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤，滤液旋蒸，得棕黄色液体51g。2)2,5-二甲氧基苯甲醛的合成向500mL四口瓶中加入11g(460mmol)镁粉,50g四氢呋喃，氮气保护，机械搅拌下滴加50g(230.3mmol)2,5-二甲氧基溴苯与四氢呋喃配制的溶液10滴,反应引发后，保持回流继续滴加，3小时内滴完。再回流0.5小时。反液降温至10℃以下，滴加42g(574mmol)N,N-二甲基甲酰胺,滴加完后搅拌反应1小时。控制30下慢慢加入100g水，室温下用盐酸调节pH＝3，加入100mL二氯乙烷萃取，有机层用饱和盐水萃取，分层，旋蒸得棕色液体35.1g。3)2,5-二羟基苯甲醛的合成向500mL四口瓶中加入43.5g(261.7mmol)2,5-二甲氧基苯甲醛,250mL二氯乙烷，氮气保护，机械搅拌下分次加入76.4g(523.4mmol)无水三氯化铝，加完后65℃反应3小时，降温冷却到10℃慢慢加入150mL水，减压回收蒸干二氯乙烷，降温40℃加入150mL乙酸乙酯溶解，加入50mL水，分层，搅拌下将有机层加入到200g30％的亚硫酸氢钠溶液中，分层，水层加入75g浓盐酸，氮气下升温65℃反应2小时，降温至35℃，加5g活性碳脱色，滤液用乙酸乙酯萃取，有机层饱和盐水洗，旋蒸回收溶剂，加入30mL二氯乙烷析晶，得黄色固体23.5g。以上所述，实施方式仅仅是对本专利技术的优选实施方式进行描述，并非对本专利技术的范围进行限定，在不脱离本专利技术技术的精神的前提下，本领域工程技术人员对本专利技术的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本专利技术的权利要求书确定保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2,5‑二羟基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤:第一步溴化反应:以对苯二甲醚为原料，以N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，以N‑溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化试剂，反应3～5小时，反应液经水洗、分层、卤代烷烃萃取、蒸除溶剂，得到液体2,5‑二甲氧基溴苯，所用N,N‑二甲基甲酰胺与对苯二甲醚的摩尔比为10～15:1；所用N‑溴代丁二酰亚胺与对苯二甲醚的摩尔比为0.8～1:1；第二步格氏反应(Grignard reaction):以四氢呋喃(THF)为溶剂，将第一步所得2,5‑二甲氧基溴苯与镁粉反应，生成物再与N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)反应1～2小时，反应液经水解，调节反应液pH＝3，卤代烷烃萃取、分层、饱和盐水洗、蒸除溶剂得2,5‑二甲氧基苯甲醛，所用镁粉与2,5‑二甲氧基溴苯的摩尔比1.1～1.5:1；所用N,N‑二甲基甲酰胺与2,5‑二甲氧基溴苯的摩尔比2～2.2:1；第三步脱甲基反应:，以卤代烷烃为溶剂，将第二步所得2,5‑二甲氧基苯甲醛与无水三氯化铝的作用下经脱甲基反应得到2,5‑二羟基苯甲醛，所用卤代烷烃与2,5‑二甲氧基苯甲醛的重量比为7～10:1，所用无水三氯化铝与2,5‑二甲氧基苯甲醛的摩尔比为2～2.2:1。...

【技术特征摘要】
1.2,5-二羟基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤:第一步溴化反应:以对苯二甲醚为原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化试剂，反应3～5小时，反应液经水洗、分层、卤代烷烃萃取、蒸除溶剂，得到液体2,5-二甲氧基溴苯，所用N,N-二甲基甲酰胺与对苯二甲醚的摩尔比为10～15:1；所用N-溴代丁二酰亚胺与对苯二甲醚的摩尔比为0.8～1:1；第二步格氏反应(Grignardreaction):以四氢呋喃(THF)为溶剂，将第一步所得2,5-二甲氧基溴苯与镁粉反应，生成物再与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反应1～2小时，反应液经水解，调节反应液pH＝3，卤代...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐步斌，王仉华，方贵，
申请(专利权)人：江西力田维康科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36