一种用于气体检测的氧化铟材料及制备方法技术

本发明专利技术属于气体检测技术领域，公开了一种用于气体检测的氧化铟材料及制备方法，以硫脲，四水合氯化铟为原料，先通过磁力搅拌混合均匀，在聚四氟乙烯的反应釜中180℃反应16h，获得硫化铟材料。通过与硫化铟，硫化铟/氧化铟中间产物比较，氧化铟在260℃具有更好的乙醇传感性能，线性范围为2ppm‑100ppm,检出限(LOD)低至0.4ppm。同时，氧化铟传感器还具有良好的重复性和选择性。这主要是由于氧化铟材料表面有更多的化学氧和氧空位。简单的二维纳米片组装的花状多孔球传感材料的制备策略，可为其他乙醇气体传感器的制备和其他基于二维金属氧化物半导体材料的传感器的制备提供便利。

Indium oxide material for gas detection and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种用于气体检测的氧化铟材料及制备方法
本专利技术属于气体检测
，尤其涉及一种用于气体检测的氧化铟材料及制备方法。
技术介绍
目前，业内常用的现有技术是这样的：随着人们对环境监测、工业排放控制和疾病诊断的关注，高灵敏度气体传感器越来越受到人们的重视。在各种类型的气体传感器中，金属氧化物半导体(MOS)传感器因其制造简单、成本低、灵敏度高等优点而成为最具吸引力的传感器之一。然而，影响MOS气体传感器传感性能的因素有很多。金属氧化物半导体(MOS)传感器气体传感材料的内在特性是人们首先要考虑的关键因素之一。作为电子供体或受体的气体传感材料可通过物理/化学反应将目标气体分子吸附在其材料表面和晶格空位上，引起气体传感器体电阻的变化。与目标气体的氧化还原反应程度决定了MOS气体传感器的灵敏度。影响气体传感材料的其他因素，如材料的热稳定性、高比表面积、形貌和结构等，也会影响MOS气体传感器的性能，需要综合考虑。显然，探索一种既能提高气体灵敏度又能使MOS气体传感器具有理想的微纳米结构的最新气体传感材料仍然是一个巨大的挑战。氧化铟(In2O3)是一种带隙为3.55-3.75eV，d-100nm纳米颗粒可能包含(π/6)d3nc≤104电子宽禁带n型半导体材料。由于其简单的合成方法、优异的电导率和光电化学稳定性，In2O3被广泛应用于光催化、太阳能电池、液晶显示器和薄膜晶体管等领域。事实上，In2O3对外部大气也非常敏感，因为它具有丰富的氧空位，导带和材料表面有大量自由电子。目前为止，各种各样的In2O3形貌已经被用于气体传感器，如纳米纤维、纳米片、纳米线和空心管结构。然而，在这些结构中，应用于气敏领域的三维(3D)微观结构、多孔性和高比表面积的In2O3却鲜有报道。因此，采用简单的合成路线制备出具有显著的气体传感性能的多孔球结构In2O3气体传感材料，对In2O3MOS气体传感器具有重要的实验和实用意义。乙醇是挥发性有机化合物的一种，在室温下是一种易燃、无色、有芳香气味的气体。长时间暴露在高水平的乙醇环境中会导致短期或长期的不良健康影响，如头痛、视力模糊、慢性中毒、痉挛和呼吸困难等。因此，定量检测封闭环境下乙醇浓度具有重要意义。采用硫脲辅助水热法结合退火处理的方法制备了一种具有三维多孔球结构的新型In2O3气体传感材料。在水热法制备过程中，首先获得了以二维纳米片自组装的三维硫化铟作为多孔In2O3材料的前驱体。然后，通过控制不同的退火温度和退火时间，获得了氧化铟和硫化铟/氧化铟复合材料。并且制备了基于硫化铟、硫化铟/氧化铟和氧化铟材料的气体传感器，并对其气体传感性能进行了测试。实验结果表明，经过500℃退火的纳米片厚度约为37.5nm的多孔氧化铟球对乙醇气体传感具有较高的响应强度、较好的选择性和较短的响应/恢复时间。综上所述，现有技术存在的问题是：目前各种各样的In2O3形貌已经被用于气体传感器，如纳米纤维、纳米片、纳米线和空心管结构，在这些结构中，应用于气敏领域的三维(3D)微观结构、多孔性和高比表面积的In2O3却鲜有报道，本方案获得了多孔，表面含有更多吸附氧和氧空位的氧化铟材料，更利于作为气敏传感材料。解决上述技术问题的难度和意义：既能提高气体灵敏度又能使MOS气体传感器具有理想的微纳米结构，因此控制材料合成温度和后期退火温度，避免材料聚集对于提升材料传感性能非常有必要。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种用于气体检测的氧化铟材料及制备方法。本专利技术是这样实现的，一种用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法，所述的用于气体检测的氧化铟的制备方法以硫脲，四水合氯化铟(物质的量比为3:1)为原料，异丙醇和去离子水为溶剂，先通过磁力搅拌混合均匀，在聚四氟乙烯的反应釜中180℃反应16h，获得硫化铟材料。进一步，所述用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法包括以下步骤：步骤一，将293.2mg四水合氯化铟，228.4mg硫脲溶解在11ml异丙醇和2ml去离子水中，将混合溶液搅拌30min至均匀；步骤二，将溶液转移至25ml聚四氟乙烯反应釜中进行反应，待反应结束，自然冷却后反复用去离子水和乙醇冲洗，离心，干燥；获得硫化铟材料。进一步，步骤一中将293.2mg四水合氯化铟，228.4mg硫脲溶解在11ml异丙醇和2ml去离子水中，将混合溶液搅拌30min至均匀；步骤二中将混合均匀的材料转移到25ml聚四氟乙烯反应釜中，进行水热反应温度180℃，16h；步骤二中水热反应结束，自然降温至室温后将材料用去离子水和乙醇反复润洗，离心，以去除残留的游离离子，干燥。本专利技术的另一目的在于提供一种由所述用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法制备的硫化铟材料。本专利技术的另一目的在于提供一种由所述硫化铟材料制备的硫化铟，所述硫化铟材料在空气中退火，在空气氛围下，从20℃以2℃/min的速率升至400℃，保留1h，以5℃/min的速率降至室温获得硫化铟/氧化铟。本专利技术的另一目的在于提供一种所述硫化铟在电极涂覆中的应用。本专利技术的另一目的在于提供一种所述硫化铟在乙醇气体检测中的应用。本专利技术的另一目的在于提供一种由所述硫化铟材料制备的氧化铟，所述硫化铟材料在空气中退火，在空气氛围下，2℃/min的速率升至500℃保持1h，以5℃/min降至室温，获得氧化铟。本专利技术的另一目的在于提供一种所述氧化铟在电极涂覆中的应用。本专利技术的另一目的在于提供一种所述氧化铟在乙醇气体检测中的应用。综上所述，本专利技术的优点及积极效果为：本专利技术提供的用于气体检测的氧化铟材料及制备方法，通过气敏测试，退火温度为500℃时获得的氧化铟材料气敏响应最优，实现了260℃下对乙醇气体的灵敏检测，具有0.4ppm较低的检测限，在2ppm-100ppm浓度范围内拥有R2＝0.994的线性范围，优异的乙醇气体选择性和稳定性，响应恢复时间较短，满足实际应用时器件对气体能快速响应恢复的需求。附图说明图1是本专利技术实施例提供的用于气体检测的氧化铟材料的制备方法流程图。图2是本专利技术实施例提供的氧化铟材料的扫描图；图中：(a)硫化铟的扫描电镜图；(b)硫化铟/氧化铟的扫描电镜图；(c，d)氧化铟的扫描电镜图；(e)氧化铟的高倍透射电镜图，插图为硫化铟的高倍透射电镜图；(f)氧化铟选择区域电子衍射图；(g)氧化铟纳米结构边缘区域的高角环形暗场像-扫描透射电子显微镜图；(h-j)氧化铟元素谱图。图3是本专利技术实施例提供的氧化铟材料的电子光谱图；图中：(a)硫化铟，硫化铟/氧化铟和氧化铟X射线衍射图；(b)硫化铟/氧化铟和氧化铟X射线光电子能谱图，插图为元素相对含量；(c-f)分别为硫化铟/氧化铟和氧化铟的高分辨X射线光电子能谱图。图4是本专利技术实施例提供的样品N2吸附脱附示意图；图中：(a)硫化铟/氧化铟N2吸附-脱附等温曲线；(b)硫化铟/氧化铟孔径分布图，(c)氧化铟N2吸附-脱附等温曲线图，(d)氧化铟孔径分布图。图5是本专利技术实施例提供的硫化铟，硫化铟/氧化铟和氧化铟在260℃时对50ppm乙醇的气敏响应示意图。图6是本专利技术实施例提供的硫化铟/氧化铟，氧化铟样品在260℃时乙醇气体响应对比示意图；图中：(a)硫化铟/氧化铟，(b)氧化铟，样品对50ppm乙醇的三个瞬态响应。(c)硫化铟/氧化铟本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法，其特征在于，所述的用于气体检测的氧化铟的制备方法以硫脲，四水合氯化铟为原料，异丙醇和去离子水为溶剂，先通过磁力搅拌混合均匀，在聚四氟乙烯的反应釜中180℃反应16h，获得硫化铟材料；硫脲，四水合氯化铟物质的量比为3:1。

【技术特征摘要】
1.一种用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法，其特征在于，所述的用于气体检测的氧化铟的制备方法以硫脲，四水合氯化铟为原料，异丙醇和去离子水为溶剂，先通过磁力搅拌混合均匀，在聚四氟乙烯的反应釜中180℃反应16h，获得硫化铟材料；硫脲，四水合氯化铟物质的量比为3:1。2.如权利要求1所述的用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法，其特征在于，所述用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法包括以下步骤：步骤一，将293.2mg四水合氯化铟，228.4mg硫脲溶解在11ml异丙醇和2ml去离子水中，将混合溶液搅拌30min至均匀；步骤二，将溶液转移至25ml聚四氟乙烯反应釜中进行反应，待反应结束，自然冷却后反复用去离子水和乙醇冲洗，离心，干燥；获得硫化铟材料。3.如权利要求1所述的用于乙醇气体检测的氧化铟的制备方法，其特征在于，步骤一中将293.2mg四水合氯化铟，228.4mg硫脲溶解在11ml异丙醇和2ml去离子水中，将混合溶液搅拌30min至均匀；步骤二中将混合均...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明，李磊，林小艳，
申请(专利权)人：东北师范大学，
类型：发明
国别省市：吉林,22