活性炭金属氧化物电极材料及其合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种活性炭金属氧化物电极材料及其合成工艺。该电极材料的原料包括活性炭、过渡金属盐、金属盐、去离子水、酒精和络合剂；其合成工艺包括以下步骤，A、将活性炭粉碎过筛，得A品；B、将A品投入通有氮气的浓硫酸容器中，浸泡、洗涤、干燥，得B品；C、取B品、过渡金属盐和金属盐，投入去离子水和酒精中，搅拌，得C品；D、向C品中加入络合剂，超声渗透、搅拌、调节pH，搅拌至溶胶状态，得D品；E、将D品干燥成凝胶，得E品；F、在氮气保护下，将E品烧结，得F品G、将F品除杂、洗涤，干燥，得成品。本发明专利技术中的电极材料，发挥了活性炭与金属氧化物和过渡金属氧化物的协同效应，获得了高比容量、高能量密度、大电流循环稳定性好的电极材料。

ACTIVATED CARBON METAL OXIDE ELECTRODE MATERIAL AND ITS SYNTHESIS TECHNOLOGY

【技术实现步骤摘要】
活性炭金属氧化物电极材料及其合成工艺
本专利技术涉及超级电容器电容材料
，特别是一种活性炭金属氧化物电极材料及其合成工艺。
技术介绍
超级电容器，是介于电池和普通物理电容器之间的一种新型的电化学储能单元，因其具有高能量密度，充电时间短和较长的循环寿命等诸多优点，广泛用于通信，航空航天，大型工业装备，微电子器件等诸多要求瞬间释放超大电流的场合，尤其是在电动车领域有着广阔的应用前景。活性炭材料因工作温度范围宽、比表面积大、孔隙结构发达、孔径均一、孔结构集中、导电性优良、离子扩散速度快、化学稳定性高和无毒性等优点被广泛应用于制备超级电容器电极材料。根据双电层理论，活性炭材料的比容量与其比表面积大小成正比，即比表面积越大，比容量也越大。而测试比表面积大小不同的活性炭的比容量得到，活性炭的实际比容量不到理论容量的一半，甚至低至理论比容量的15％。原来，实际应用中，对比容量有所贡献的面积仅是能够被电解液所浸润而形成双电层的部分，称为有效面积。因此，活性炭材料的有效面积越大，其比容量才会越大。活性炭的有效面积与其孔径分布和表面浸润性有关。当活性炭的孔径足够大(远大于电解液离子的尺寸)，且具有良好的表面浸润性时，该孔才有可能被电解液浸润而形成双电层，其提供的面积才能成为有效面积。现有的活性炭的导电性虽好，但其有效比表面积较小，比容量较小。此外，活性炭的能量密度也较低。金属氧化物和过渡金属氧化物在超级电容器电化学反应中，金属离子迁移的过程中同时发生氧化还原反应，可以获得较大的电容，因此具有较高的比容量，此外，金属氧化物和过渡金属氧化物还具有较高的能量密度。然而金属氧化物和过渡金属氧化物较低的导电性影响了其在大电流密度下的倍率性能，在大电流密度下，金属氧化物和过渡金属氧化物的比容量衰减较快，大电流密度循环稳定性差。因此，如何将活性炭和金属氧化物与过渡金属氧化物结合使用，发挥活性炭与金属氧化物和过渡金属氧化物的协同效应，获得高比容量、高能量密度、大电流循环稳定性好的电极材料，是需要解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的，在于提供了一种活性炭金属氧化物电极材料及其合成工艺。本专利技术中的活性炭金属氧化物电极材料，发挥了活性炭与金属氧化物和过渡金属氧化物的协同效应，获得了高比容量、高能量密度、大电流循环稳定性好的电极材料。本专利技术的技术方案：活性炭金属氧化物电极材料，由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5-12份，过渡金属盐1-3份，金属盐1-7份，去离子水30-50份，酒精10-30份，络合剂3.5-9.5份。前述的活性炭金属氧化物电极材料中，所述过渡金属盐为Nd(NO3)3·6H2O；所述金属盐为Ca(NO3)2和Mn(NO3)2，Ca(NO3)2为0.5-1.5份，Mn(NO3)2为1-5；所述络合剂为柠檬酸和乙二醇，柠檬酸为4-9份，乙二醇为0.1-0.3份。前述的活性炭金属氧化物电极材料中，由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5份，Nd(NO3)3·6H2O2份，Ca(NO3)23份，Mn(NO3)23份，去离子水40份，酒精20份，柠檬酸6份，乙二醇0.2份。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺，包括以下步骤，A、将活性炭粉碎，过200-300目筛，得A品；B、将A品投入装有浓硫酸的容器中，容器底部通入氮气，浸泡2-3h，洗涤至pH为6.5-7，干燥，得B品；C、取B品、过渡金属盐和金属盐，投入去离子水和酒精的混合溶液中，搅拌，得C品；D、向C品中加入络合剂，于70-100℃恒定温度下，超声渗透，搅拌，滴加氨水调节pH至7.2-7.8，搅拌至呈溶胶状态，得D品；E、将D品干燥成凝胶，得E品；F、在氮气保护下，将E品于350-650℃下烧结3-5h，升温速度为1-3℃/min，得F品；G、将F品除杂、洗涤至pH为7.2-7.8，干燥，得成品。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，步骤B中，所述氮气的流量为70-90mL/min。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，步骤C中，所述搅拌温度为70-100℃，所述搅拌速度为450-500rpm，所述搅拌时间为0.5-1.5h。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，所述步骤D为，向C品中加入络合剂，于70-100℃恒定温度下，超声渗透5-15min，超声频率为30-70KHZ，超声功率密度为0.6-0.9KW/m3，搅拌4-6h，搅拌速度为350-450rpm，滴加氨水调节pH至7.2-7.8，搅拌至呈溶胶状态，得D品。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，所述步骤E为，将D品于鼓风干燥箱中，于70-100℃下干燥10-14h，得E品。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，所述步骤F为，在氮气保护下，将E品置于管式炉中，于350-450℃下烧结2-3h，于550-650下烧结1-2h，升温速度为1-3℃/min升温，得F品。前述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺中，步骤G中，采用重力分离的方式除杂。与现有技术比较，本专利技术将活性炭改性，使活性炭内孔的孔径远远大于电解液离子的尺寸，通过酸腐使活性炭的孔变得粗糙，使其表面浸润性能更好，有效面积更大，从而大大增大活性炭的比容量。然后再通过溶胶凝胶法将金属离子和过渡金属离子负载到改性后的活性炭中，溶胶凝胶法制得的成品为纳米级别，使得其中的金属氧化物和过渡金属氧化物具有纳米材料的小尺寸效应和表面效应，导电性能增强，在大电流密度下的比容量衰减减慢，大电流密度循环稳定性增强，本专利技术制得的活性炭金属氧化物电极材料具有高能量密度。参加溶胶凝胶反应的活性炭、金属盐、过渡金属盐、络合剂、酒精和去离子水的配比合理，可确保制得的活性炭金属氧化物电极材料具有很好的比容量、能量密度和循环稳定性。本专利技术在步骤D中，对混合的C品和络合剂施以超声，可使金属离子、过渡金属离子分布更均匀，使二者充分固载于活性炭中，可避免C品与络合剂反应时发生团聚继而在干燥烧结时发生开裂，确保成品质地均匀、不开裂；本专利技术在烧结时严格控制1-3℃/min的升温速度，可确保E品中的气体缓缓排出，避免了烧结成品出现开裂、细孔的现象，并可使成品更加致密。本专利技术中的活性炭金属氧化物电极材料，电流密度为2A/g时测得的比容量为260F/g左右，大电容密度下比容量保持率为90％以上。本专利技术中的活性炭金属氧化物电极材料，发挥了活性炭与金属氧化物和过渡金属氧化物的协同效应，获得了高比容量、高能量密度、大电流循环稳定性好的电极材料。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明，但并不作为对本专利技术限制的依据。实施例1。活性炭金属氧化物电极材料，由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5份，Nd(NO3)3·6H2O1份；Ca(NO3)20.5份，Mn(NO3)21份，去离子水30份，酒精10份，柠檬酸为4份，乙二醇为0.1份。所述活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺，包括以下步骤，A、将活性炭粉碎，过200目筛，得A品；B、将A品投入装有浓硫酸的容器中，容器底部通入氮气，氮气的流量为70mL/min，浸泡3h，洗涤至pH为6.5，干燥，得B品；C、取B品、Nd(NO3)3·6H2O、Ca(NO3)2和Mn(NO3)2，投入去离子水和酒精的混合溶液中，于70℃下搅拌本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.活性炭金属氧化物电极材料，其特征在于：由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5‑12份，过渡金属盐1‑3份，金属盐1‑7份，去离子水30‑50份，酒精10‑30份，络合剂3.5‑9.5份。

【技术特征摘要】
1.活性炭金属氧化物电极材料，其特征在于：由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5-12份，过渡金属盐1-3份，金属盐1-7份，去离子水30-50份，酒精10-30份，络合剂3.5-9.5份。2.根据权利要求1所述的活性炭金属氧化物电极材料，其特征在于：所述过渡金属盐为Nd(NO3)3·6H2O；所述金属盐为Ca(NO3)2和Mn(NO3)2，Ca(NO3)2为0.5-1.5份，Mn(NO3)2为1-5；所述络合剂为柠檬酸和乙二醇，柠檬酸为4-9份，乙二醇为0.1-0.3份。3.根据权利要求2所述的活性炭金属氧化物电极材料，其特征在于：由包括以下重量配比的原料制得，活性炭5份，Nd(NO3)3·6H2O2份，Ca(NO3)23份，Mn(NO3)23份，去离子水40份，酒精20份，柠檬酸6份，乙二醇0.2份。4.根据权利要求1-3任一权利要求所述的活性炭金属氧化物电极材料的合成工艺，其特征在于：包括以下步骤，A、将活性炭粉碎，过200-300目筛，得A品；B、将A品投入装有浓硫酸的容器中，容器底部通入氮气，浸泡2-3h，洗涤至pH为6.5-7，干燥，得B品；C、取B品、过渡金属盐和金属盐，投入去离子水和酒精的混合溶液中，搅拌，得C品；D、向C品中加入络合剂，于70-100℃恒定温度下，超声渗透，搅拌，滴加氨水调节pH至7.2-7.8，搅拌至呈溶胶状态，得D品；E、将D品干燥成凝胶，得E品；F、在氮气保护下，将E品于350-...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐卫星，
申请(专利权)人：杭州星宇炭素环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33