作为杀真菌剂的硫代苯并咪唑制造技术

本发明专利技术涉及作为杀真菌剂使用的式(I)的2‑硫代苯并咪唑。

Thiobenzimidazole as a fungicide

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为杀真菌剂的硫代苯并咪唑本专利技术涉及作为杀真菌剂用于农业领域的2-硫代苯并咪唑和相关化合物。考虑到全球对食品需求的增加，国际上需要新的处理方案，以减少粮食作物因病害、昆虫和杂草引起的损失。世界范围内，作物在收获之前损失超过40％，并且在收获之后损失10％。实际上，自从20世纪90年代中期，损失已经增多。促成该损失的新威胁是出现了化学品抗性生物体，例如，美国的草甘膦抗性杂草和壳针孢属真菌物种的嗜球果伞素抗性菌株。最近的研究也暗示了许多作物害虫和病害的地理分布正在增加，这可能是由于全球变暖的结果。WO2012/136581、WO2016/055802和WO2017/178819提供了一系列包含四唑的化合物，已经证实其具有作为杀真菌剂的活性。本专利技术的某些实施方式的目的是提供农药(pesticide)(例如杀真菌剂)，其具有非选择性的活性，即广谱活性，或其特异性针对选择的靶生物体有活性。本专利技术的某些实施方式的目的是提供相比现有技术化合物，使用之后在环境中持续时间较短的化合物。可替选地或另外地，本专利技术的化合物相比现有技术化合物，一旦在食物链中，可不易于生物累积。本专利技术的某些实施方式的另一目的是提供相比现有技术化合物，对人是较小有害性的化合物。可替选地或另外地，本专利技术的化合物相比现有技术化合物，可对下述组的一种或多种是较小有害性的：两栖动物、鱼、哺乳动物(包括家养的动物，比如狗、猫、奶牛、绵羊、猪、山羊等)、爬行动物、鸟和有益的无脊椎动物(例如蜜蜂和其他昆虫，或蠕虫)、有益的线虫、有益的真菌和固氮菌。本专利技术的某些化合物的活性与现有技术化合物相比是相当的或更好的。它们可针对对于现有技术化合物已经形成抗性的生物体具有活性。但是，本专利技术的某些实施方式也可涉及相对于现有技术化合物具有较低水平活性的化合物。这些较低活性的化合物作为杀真菌剂仍是有效的，但是相对于现存的化合物可具有其他优势，比如，例如降低的环境影响。本专利技术的某些化合物相比现有技术化合物可更有选择性，即针对靶物种，它们相比现有技术化合物可具有更好的、类似的或甚至稍微较低的活性，但是针对非靶物种(例如被保护的作物)具有明显更低的活性。本专利技术的某些实施方式提供了实现一个或多个上述目的的化合物。所述化合物可自身有活性，或可在水性媒介中新陈代谢或反应而产生活性化合物。
技术实现思路
在本专利技术的第一方面中，提供了式(I)的化合物或其农学上可接受的盐或N-氧化物：其中-Ls-独立地为-(CR2R3)n-S-C(R2R3)n-；其中X1、X2、X3和X4各自独立地选自碳和氮；其中X1、X2、X3和X4中不超过三个是氮；R1独立地选自C(O)OR6、C(O)NR7R8、5元杂芳基基团、6元杂芳基基团、9元杂芳基基团或10元杂芳基基团，其中所述杂芳基基团任选地被单个R9基团和/或1至5个R10基团取代；R2和R3各自独立地选自H、F、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基；或R2和R3与它们所连接的碳一起形成C3-C5-环烷基基团；R4独立地选自5元或6元杂芳基，其任选地进一步被1至4个R11基团取代；R5、R10和R11每次出现时各自独立地选自：卤基、硝基、氰基、NR12R13、NR12S(O)2R12、NR12C(O)R12、NR12CONR12R12、NR12CO2R12、OR12a、SR12、S(O)R12、OS(O)2R12、S(O)2R12、S(O)2NR12R12、CO2R12、C(O)R12、CONR12R12、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、苯基、C3-C6-环烷基、3-6-杂环烷基、5元或6元杂芳基和-O-C1-C4-卤代烷基；R6和R7各自独立地选自H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基和C0-C3-亚烷基-R14；其中R14独立地选自：C3-C6-环烷基、4元至7元杂环烷基、苯基、5元或6元杂芳基和-O-C1-C4-烷基；R8、R12、R15、R18和R22每次出现时各自独立地选自H、C1-C6-烷基和C3-C6-环烷基；或R7和R8与它们所连接的氮一起形成4元至7元杂环烷基环；或在两个R12基团连接至相同的氮原子的情况下，这两个R12基团和它们所连接的氮一起形成4元至7元杂环烷基环；R9是NR15R16；R12a每次出现时独立地选自H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C6-环烷基；R13每次出现时独立地选自H、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷基、C(O)-C1-C6-烷基、C(O)O-C1-C6-烷基和S(O)2-C1-C6-烷基；或R13和R12与它们所连接的碳一起形成4元至7元杂环烷基环；R16独立地选自：H、C1-C6-烷基、C3-C7-环烷基、C1-C4-亚烷基-R16a、4元至7元杂环烷基、5元杂芳基、6元杂芳基、9元杂芳基或10元杂芳基、C(S)-L1-R17和C(O)-L1-R17；R16a独立地选自：C3-C6-环烷基、4元至7元杂环烷基、苯基、5元杂芳基或6元杂芳基、-O-C0-C3-亚烷基-C3-C6-环烷基和-O-C1-C4-烷基；-L1-不存在或独立地选自-O-、-S-和-NR18-；R17独立地选自C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C0-C3-亚烷基-R19和–CR20R20L2R21；-L2-独立地选自-O-、-S-和-NR22-；R20每次出现时独立地选自F、H和C1-C4-烷基；R21独立地选自H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基和C0-C3-亚烷基-R23；R19和R23每次出现时各自独立地选自C3-C6-环烷基、3-6-杂环烷基、5元或6元杂芳基和苯基；y是选自0、1、2、3和4的整数；n每次出现时独立地是选自0、1和2的整数；其中在任何R1-R23基团是或形成烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、苯基或杂芳基基团的部分的情况下，该烷基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、苯基或杂芳基基团，可任选地，在化学上可能的情况下，被1至5个取代基取代，所述取代基每次出现时各自独立地选自：oxo、＝NRa、＝NORa、卤基、硝基、氰基、NRaRb、NRaS(O)2Ra、NRaC(O)Ra、NRaCONRaRa、NRaCO2Ra、ORa、SRa、S(O)Ra、S(O)2Ra、S(O)2NRaRa、CO2Ra、C(O)Ra、CONRaRa、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基和C1-C4-卤代烷基；其中Ra每次出现时独立地选自H和C1-C4烷基；和Rb每次出现时独立地选自H、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基、C(O)-C1-C4-烷基和S(O)2-C1-C4-烷基。在一个实施方式中，式(I)的化合物为式(Ia)的化合物：其中X1、X2、X3、X4、R1、R2、R3、R4、R5和y如上对于式(I)的化合物所描述的。在一个实施方式中，式(I)的化合物为式(II)的化合物：其中X1、X2、X3、X4、R1、R2、R3、R5和y如上对于式(I)的化合物所描述的；并且其中R11a独立地选自：H、C1-C4-烷基、C3-C4-烯基、C3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(I)的化合物或其农学上可接受的盐或N‑氧化物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.13 GB 1700587.71.一种式(I)的化合物或其农学上可接受的盐或N-氧化物：其中-Ls-独立地为-(CR2R3)n-S-C(R2R3)n-；其中X1、X2、X3和X4各自选自碳和氮；其中X1、X2、X3和X4中不超过三个是氮；R1独立地选自C(O)OR6、C(O)NR7R8、5元杂芳基基团、6元杂芳基基团、9元杂芳基基团或10元杂芳基基团，其中所述杂芳基基团任选地被单个R9基团和/或1至5个R10基团取代；R2和R3各自独立地选自H、F、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基；或R2和R3与它们连接的碳一起形成C3-C5-环烷基基团；R4独立地选自5元杂芳基或6元杂芳基，其进一步被1至4个R11基团取代；其中R4在邻近R4与分子的剩余部分的连接点的位置处被R11b基团取代，其中R11b选自氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、苯基、C3-C6-环烷基、3-6-杂环烷基、5元或6元杂芳基和C1-C4-卤代烷基；R5、R10和R11每次出现时各自独立地选自：卤基、硝基、氰基、NR12R13、NR12S(O)2R12、NR12C(O)R12、NR12CONR12R12、NR12CO2R12、OR12a、SR12、S(O)R12、OS(O)2R12、S(O)2R12、S(O)2NR12R12、CO2R12、C(O)R12、CONR12R12、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、苯基、C3-C6-环烷基、3-6-杂环烷基、5元或6元杂芳基和-O-C1-C4-卤代烷基；R6和R7各自独立地选自H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基和C0-C3-亚烷基-R14；其中R14独立地选自：C3-C6-环烷基、4元至7元杂环烷基、苯基、5元或6元杂芳基和-O-C1-C4-烷基；R8、R12、R15、R18和R22每次出现时各自独立地选自H、C1-C6-烷基和C3-C6-环烷基；或R7和R8与它们所连接的氮一起形成4元至7元杂环烷基环；或其中两个R12基团连接至相同的氮原子，所述两个R12基团和它们所连接的氮原子一起可形成4元至7元杂环烷基环；R9是NR15R16；R12a每次出现时独立地选自H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和C3-C6-环烷基；R13每次出现时独立地选自H、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷基、C(O)-C1-C6-烷基、C(O)O-C1-C6-烷基和S(O)2-C1-C6-烷基；或R13和R12与它们所连接的碳一起形成4元至7元杂环烷基环；R16独立地选自：H、C1-C6-烷基、C3-C7-环烷基、C1-C4-亚烷基-R16a、4元至7元杂环烷基、5元杂芳基、6元杂芳基、9元杂芳基或10元杂芳基、C(S)-L1-R17和C(O)-L1-R17；R16a独立地选自：C3-C6-环烷基、4元至7元杂环烷基、苯基、5元或6元杂芳基、-O-C0-C3-亚烷基-C3-C6-环烷基和-O-C1-C4-烷基；-L1-不存在或独立地选自-O-、-S-和-NR18-；R17独立地选自C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-烯基、C3-C8-炔基、C0-C3-亚烷基-R19和-CR20R20L2R21；-L2-独立地选自-O-、-S-和-NR22-；R20每次出现时独立地选自F、H和C1-C4-烷基；R21独立地选自H、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基和C0-C3-亚烷基-R23；R19和R23每次出现时各自独立地选自C3-C6-环烷基、3-6-杂环烷基、5元或6元杂芳基和苯基；y是选自0、1、2、3和4的整数；n每次出现时独立地是选自0、1和2的整数；其中在任何R1-R23基团是或形...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·J·乌尔奇，R·J·巴特林，S·赫里斯图，R·K·布斯，
申请(专利权)人：瑞戴格作物保护公司，
类型：发明
国别省市：英国,GB