废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法技术

本发明专利技术提供了废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，将废耐火材料、废阴极炭块和纸浆干粉均匀混合并制成粉末，然后将混合料压制成球团并进行高温真空蒸馏，使得废耐火材料和废阴极炭块中的氟化物挥发，进而与废耐火材料和废阴极炭块分离，同时废阴极炭块中的氰化物被分解；再将蒸馏渣粉碎并与粉煤灰进行配料及混合，在电弧炉内以废阴极炭块中的固定碳为还原剂高温还原以氧化铝和氧化硅为主的物料进而制备一定成分的铝硅铁合金；同时在高温还原过程中完成铝灰中氮化铝的分解和废阴极炭块中氰化物的全部分解，在同一个工艺中实现多种危废、固废的综合利用。

Preparation of Al-Si-Fe Alloy by Carbothermal Reduction with Waste Refractories Pretreatment

【技术实现步骤摘要】
废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法
本专利技术涉及电冶金领域，尤其涉及一种废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法。
技术介绍
铝硅铁生产方法主要分为金属熔配法和电热还原法。金属熔配法是利用纯的金属铝、硅、铁按照一定的比例在熔融状态下对掺而形成合金；电热还原法是以含有铝、硅、铁的氧化物为原料，以碳质材料为还原剂，经过电弧炉还原熔炼制备合金。其中金属熔配法存在纯金属的重新加热、二次烧损和生产成本高等问题。而电热还原法也存在纯的矿物原料短缺、生产过程经济性差等问题。铝电解槽是生产金属铝的主要设备。铝电解槽在破损大修后，会产生大量的电解槽大修渣。大修渣由阴极炭块、阴极糊、耐火砖、保温砖、防渗料和绝热板等组成。进一步可将大修渣分为被氟盐电解质侵蚀的废耐火材料内衬(防渗料、耐火砖、保温砖)和废阴极炭块(阴极炭块、阴极糊)两个主要部分，而废阴极炭块与废耐火材料的质量比例约各占50％。目前，每生产一吨金属铝产生5-10kg的废阴极炭块和5-10kg的废耐火材料。废耐火材料主要是位于阴极炭块下部的废干式防渗料，约占废耐火材料的90％。干式防渗料原料的主要成分是氧化铝和氧化硅，被电解质渗透侵蚀后的废防渗料主要成分是霞石(NaAlSiO4)或钠长石(NaAlSi3O8)，此外还含有10-15％的氟化物电解质、氧化铁、氧化钙、碳化铝等其它氧化物和碳化物杂质及少量铝、硅、铝硅铁等金属和合金。由于这些废耐火材料中也存在较多的氟化物，因此也被称为危废。目前，铝电解槽大修时产生的废耐火材料尚未得到有效的回收和处理，一般以填埋处理为主。由于废耐火材料中含有很多的电解质氟化物、钠的氧化物等可溶物质，长期堆放会对地下水以及周围环境产生巨大危害。废阴极炭块的主要成分是碳质材料，除了碳质材料外，组分最多的就是电解质。废阴极炭块中电解质组份主要有NaF、Na3AlF6、Na5Al3F14和CaF2等。铝电解废阴极炭块中炭含量一般在60％-70％，电解质组分含量15-25％。此外，铝电解废阴极中存在4％-8％的碱金属，主要是金属钠。当电解质成分中有钾盐时，废阴极炭块中还存在金属钾。除上述三种主要成分外，废阴极炭块中还含有少量的碳化物、氮化物、氧化物和氰化物，其中氰化物含量约占废阴极炭总质量的0.1％-0.2％。废阴极炭块中的NaCN、复杂氰化物和氟化物是危害环境的主要因素。氰化物和大多数的氟化物都是溶于水的，长期堆积的废旧阴极炭块会污染地下水和地表水，对环境造成严重污染。对于铝电解槽废阴极炭块的处理分为两类，一类是处理技术，即使废阴极炭块材料被无害化后填埋或被其它工业所利用，如高温水解技术、燃烧发电技术、制作高铁工业的造渣剂、用作水泥行业的燃料和矿物原料、转化为可填埋的惰性材料等；另一类是回收利用技术，主要是回收废阴极炭块中的氟化物和炭，如湿法浸出回收氟化物、作为阴极、阳极炭块添加剂，浮选法分离氟化物电解质和炭块等，但现有废阴极炭块的处理尚未达到工业化水平。每燃烧一吨煤会产生0.15-0.3吨的粉煤灰,灰分高的煤最多会产生0.4-0.5吨粉煤灰。目前，我国每年产生的粉煤灰量达到6亿吨以上。少量的高铝粉煤灰可用于提取氧化铝，而大量的低铝粉煤灰则主要用于生产各种建筑材料，如水泥掺合剂、混凝土添加剂和建材深加工产品，以及从粉煤灰中提取漂珠来生产耐火和保温材料，但这些方法并不能从根本上解决粉煤灰的利用问题。并且，生产建筑材料附加值低，其利用企业必须紧靠人口众多的大城市，因此该利用方法主要在我国东部省份采用。而分布在山西、内蒙、宁夏、陕西、甘肃和新疆等地的粉煤灰并没有得到有效利用，大部分仍以堆存、填埋的方式处理。从上述分析可以看出：现行电解铝、铝加工和电力行业产生的危废、固废都是被分别处理的，大部分处在无害化处理阶段，有效的资源化利用尚处于研究阶段，导致没有从根本上解决这些固体废物的环境污染问题。
技术实现思路
针对现有技术中存在的如下问题：现在的废耐火材料、废阴极炭块和粉煤灰均是分开处理的，也就是说采用了多种工艺和多套处理系统。其中，废耐火材料的处理一般是填埋或进行无害化处理后再堆存。废阴极炭块处理工艺分为湿法和火法，且以湿法为主，均是采用强酸或强碱进行浸出，使氟化物转化为可溶的氟化氢或氟化钠与碳质材料分离，处理过程同样产生大量的含酸或含碱废水，容易造成二次污染。本专利技术提供了一种废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，将废耐火材料、废阴极炭块和纸浆干粉均匀混合并制成粉末，然后将混合料压制成球团并进行高温真空蒸馏，使得废耐火材料和废阴极炭块中的氟化物挥发，进而与废耐火材料和废阴极炭块分离，同时废阴极炭块中的氰化物被分解；再将蒸馏渣粉碎并与粉煤灰进行配料及混合，在电弧炉内以废阴极炭块中的固定碳为还原剂高温还原以氧化铝和氧化硅为主的物料进而制备一定成分的铝硅铁合金；同时在高温还原过程中完成废阴极炭块中氰化物的全部分解，在同一个工艺中实现多种危废、固废的综合利用。为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案：废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，包括如下步骤：步骤1，按目标铝硅铁合金的成分确废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量，以废阴极炭块中所含固定碳为还原剂按化学计量比计算还原废耐火材料中Al2O3、SiO2氧化物产生的金属铝、硅的量，再计算用废阴极炭块还原粉煤灰的Al2O3、SiO2氧化物所得到的金属铝、硅的量，用还原粉煤灰得到的铝、硅量调配还原废耐火材料得到的金属铝、硅的量，即可得到所配制铝硅铁合金中的铝、硅的成分，以及废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量；将废耐火材料、废阴极炭块和纸浆干粉一起放入球磨机中磨碎并混合均匀，然后利用压球机将混合料压制成球团；步骤2，再将球团装入真空容器中进行高温真空蒸馏，蒸馏温度为850-1050℃，蒸馏时间为2-10h，真空度为0.1-100Pa；挥发的氟化物进入冷凝系统，而蒸馏渣留在真空容器内；步骤3，将蒸馏渣从真空容器中取出并用粉碎机粉碎，并使蒸馏渣粉体与粉煤灰均匀混合；步骤4，启动电弧炉并逐渐提高炉内温度，当底部弧区温度为1700-2100℃时，将混合均匀的物料通过空心电极送入到电弧炉内；当熔炼过程达到2-6h后从电弧炉底部放出形成的铝硅铁合金。上述废耐火材料的成分按质量比为：Na2O5～30％，Al2O315～50％，SiO210～50％，Fe2O3≤10％，K2O≤3％，CaO≤3％，F≤10％。上述废阴极炭块的成分按质量比为：C60～80％，Al2O30～3％，Na4～10％，氟化物电解质10～20％，氟化物电解质主要为冰晶石、氟化钠和氟化钙，或者还含有氟化锂和氟化钾。上述纸浆干粉的成分按质量比为：木质素磺酸钙≥90％，干基水分≥8％。上述粉煤灰的成分按质量比为：：Al2O315～50％，SiO230～50％，Fe2O30～10％，CaO0～5％，MgO0～5％，Na2O0～3％，K2O0～3％，TiO20～3％，其它单个金属氧化物含量小于1％。上述步骤1，在球团压制过程中，所述的废耐火材料、废阴极炭块球磨后粉体粒度均小于100目，纸浆干粉加入量为废耐火材料与粉煤灰质量之和的6～10％，压球机压制压力50-150MPa，球团直径30-50mm。上述步骤2，所述的蒸馏渣粉碎后粒度小本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，按目标铝硅铁合金的成分确废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量，以废阴极炭块中所含固定碳为还原剂按化学计量比计算还原废耐火材料中Al2O3、SiO2氧化物产生的金属铝、硅的量，再计算用废阴极炭块还原粉煤灰的Al2O3、SiO2氧化物所得到的金属铝、硅的量，用还原粉煤灰得到的铝、硅量调配还原废耐火材料得到的金属铝、硅的量，即得到所配制铝硅铁合金中的铝、硅的成分，以及废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量；将废耐火材料、废阴极炭块和纸浆干粉一起放入球磨机中磨碎并混合均匀，然后利用压球机将混合料压制成球团；步骤2，再将球团装入真空容器中进行高温真空蒸馏，蒸馏温度为850‑1050℃，蒸馏时间为2‑10h，真空度为0.1‑100Pa；挥发的氟化物进入冷凝系统，而蒸馏渣留在真空容器内；步骤3，将蒸馏渣从真空容器中取出并用粉碎机粉碎，并使蒸馏渣粉体与粉煤灰均匀混合；步骤4，启动电弧炉并逐渐提高炉内温度，当底部弧区温度为1700‑2100℃时，将混合均匀的物料通过空心电极送入到电弧炉内；当熔炼过程达到2‑6h后从电弧炉底部放出形成的铝硅铁合金。...

【技术特征摘要】
1.废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，按目标铝硅铁合金的成分确废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量，以废阴极炭块中所含固定碳为还原剂按化学计量比计算还原废耐火材料中Al2O3、SiO2氧化物产生的金属铝、硅的量，再计算用废阴极炭块还原粉煤灰的Al2O3、SiO2氧化物所得到的金属铝、硅的量，用还原粉煤灰得到的铝、硅量调配还原废耐火材料得到的金属铝、硅的量，即得到所配制铝硅铁合金中的铝、硅的成分，以及废耐火材料、粉煤灰和废阴极炭块的用量；将废耐火材料、废阴极炭块和纸浆干粉一起放入球磨机中磨碎并混合均匀，然后利用压球机将混合料压制成球团；步骤2，再将球团装入真空容器中进行高温真空蒸馏，蒸馏温度为850-1050℃，蒸馏时间为2-10h，真空度为0.1-100Pa；挥发的氟化物进入冷凝系统，而蒸馏渣留在真空容器内；步骤3，将蒸馏渣从真空容器中取出并用粉碎机粉碎，并使蒸馏渣粉体与粉煤灰均匀混合；步骤4，启动电弧炉并逐渐提高炉内温度，当底部弧区温度为1700-2100℃时，将混合均匀的物料通过空心电极送入到电弧炉内；当熔炼过程达到2-6h后从电弧炉底部放出形成的铝硅铁合金。2.根据权利要求1所述的废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，其特征在于，废耐火材料的成分按质量比为：Na2O5～30％，Al2O315～50％，SiO210～50％，Fe2O3≤10％，K2O≤3％，CaO≤3％，F≤10％。3.根据权利要求1所述的废耐火材料预处理碳热还原制取铝硅铁合金的方法，其特征在于，废阴极炭块的成分按质量比为：C60～80％，Al2O30～3％，Na4～10％，氟化物电解质10～...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗洪杰，吴林丽，徐建荣，张志刚，刘宜汉，
申请(专利权)人：东北大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21