一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法技术

本发明专利技术涉及橡胶助剂制备技术领域，具体涉及一种橡胶抗硫化返原剂1，3‑双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，包括以下步骤：（1）将柠康酸酐和苯系物溶剂在带冷凝分水装置的四口烧瓶中混合，并加入有机酸催化剂，升温回流；（2）向步骤（1）中滴加间苯二甲胺，滴加时间为0.3~1.0h，继续回流1~5h，持续分出有苯系物溶剂带出的水分；（3）蒸馏出苯系物溶剂，降温至60℃，加入醇类溶剂搅拌均匀；（4）冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用。本发明专利技术反应物转化率较高，副产物少，反应的选择性较高；本发明专利技术使用的溶剂都是可回收套用，废水产生少，对环境污染小。

Preparation of 1,3-bis(screwed furoimide methyl)benzene as a rubber anti-vulcanization reversion agent

【技术实现步骤摘要】
一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法
本专利技术涉及橡胶助剂制备
，具体涉及一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法。
技术介绍
抗硫化返原剂是一种新型功能性橡胶助剂，1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯是一种抗硫化返原剂，以稳定、耐屈挠性能好的碳-碳交联键取代在横压或产品使用期间因还原所破坏了的硫磺交联键，从而使硫磺硫化的胶料具有长期的热稳定性。中国期刊《广东化工》2006年第4期第33卷，题目为抗硫化返原剂1,3-双(柠康酸亚胺甲基)苯的合成，其合成方法主要分两步合成：首先合成2-甲基马来酸酐（柠康酸酐）：利用衣康酸被乙酸酐脱水，再经过催化剂催化成柠康酸酐，然后柠康酸酐和间苯二甲胺在溶剂中催化剂的存在下反应脱去水，后期加入水使得产品析出，得到的产物1，3-双（拧糠酰亚胺甲基），在第一步制造柠康酸酐过程中产生大量的乙酸，会对设备腐蚀，对环境污染较大；第二步所用的溶剂毒性和腐蚀性较大并且未进行处理，最终产品的转化率不到80%，相对较低。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种转化率高、纯度较高的橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，。为了解决上述技术问题，本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，包括以下步骤：（1）将柠康酸酐和苯系物溶剂在带冷凝分水装置的四口烧瓶中混合，并加入有机酸催化剂，升温回流；（2）向步骤（1）中滴加间苯二甲胺，滴加时间为0.3~1.0h，继续回流1~5h，持续分出有苯系物溶剂带出的水分；（3）蒸馏出苯系物溶剂，降温至60℃，加入醇溶剂搅拌均匀；（4）冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用。作为优选方案，所述步骤（1）中，苯系物溶剂为甲苯或二甲苯中的一种。作为优选方案，所述步骤（1）中，有机酸催化剂为甲酸或乙酸或丙酸中的一种。作为优选方案，所述步骤（2）中，滴加时间为0.5~1h，回流时间为2~3h。作为优选方案，所述步骤（3）中，醇类溶剂为甲醇或乙醇或异丙醇中的一种。作为优选方案，所述步骤（3）中，蒸馏可以采用常压蒸馏或者在0.2~0.6atm下减压蒸馏。作为优选方案，所述柠康酸酐、有机酸催化剂、间苯二甲胺和醇类溶剂的质量比为60:3~10:35~36:100~150。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术反应物转化率较高，副产物少，反应的选择性较高，产品质量优秀；并且避免了在制备1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯中使用氯苯、二甲基亚砜、醋酸酐等毒性大、腐蚀性大的溶剂，对使用的苯系溶剂进行回收利用，大大改善了操作环境，降低了对设备的腐蚀，更加安全；本专利技术使用的溶剂都是可回收套用，废水产生少，对环境污染小。附图说明图1为1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯标准品的高效液相色谱图；图2为本专利技术实施例1得到的1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的高效液相色谱图。具体实施方式在此描述的实施例只是一些优选实施方法，用来进一步描述和说明本专利技术，无意限制本专利技术到下述确定的细节。实施例1取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂二甲苯加入带冷凝分水装置的四口烧瓶中，再加入6g乙酸，升温至120℃左右呈回流状态，滴加35.5g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.5小时左右，保持温度继续回流2.5小时，持续分出有二甲苯带出的水分；反应结束后，0.6atm条件下减压蒸出二甲苯，降温至60℃，加入100g乙醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点78.2℃，收率为96.2%，高效液相色谱测定其含量为99.1%。实施例2取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入10g乙酸，升温至110℃左右呈回流状态，滴加35.5g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.6小时左右，保持温度继续回流2.5小时，反应结束后，常压蒸出甲苯，降温至60℃，加入100g乙醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点79.0℃，收率为97.2%，高效液相色谱测定其含量为99.3%。实施例3取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂二甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入6g甲酸，升温至120℃左右呈回流状态，滴加35.5g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.6小时左右，保持温度继续回流2.5小时，反应结束后，0.2atm条件下减压蒸出二甲苯，降温至60℃，加入100g甲醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用，得到成品检测：外观为白色粉末，熔点77.1℃，收率为96.0%，高效液相色谱测定其含量为99.0%。实施例4取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入6g甲酸，升温至110℃左右呈回流状态，滴加35.5g间苯二甲胺，滴加时间控制在约1.0小时，保持温度继续回流5小时；反应结束后，常压蒸出甲苯，降温至60℃，加入100g甲醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点78.0℃，收率为95.8%，高效液相色谱测定其含量为99.2%。实施例5取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂二甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入6g丙酸，升温至120℃左右呈回流状态，滴加35.5g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.6小时左右，保持温度继续回流2.5小时；反应结束后，0.4atm条件下减压蒸出二甲苯，降温至60℃，加入150g异丙醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点78.5℃，收率为96.8%，高效液相色谱测定其含量为99.0%。实施例6取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入6g丙酸，升温至110℃左右呈回流状态，滴加36g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.6小时左右，保持温度继续回流3小时；反应结束后，常压蒸出甲苯，降温至60℃，加入150g异丙醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点78.5℃，含量为99.4%，收率为96.8%，高效液相色谱测定其含量为99.3%。实施例7取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂二甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入6g甲酸，升温至120℃左右呈回流状态，滴加36g间苯二甲胺，滴加时间控制在0.6小时左右，保持温度继续回流2.5小时；反应结束后，常压蒸出二甲苯，降温至50℃，加入100g异丙醇，搅拌均匀，冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用；得到成品检测：外观为白色粉末，熔点78.8℃，收率为96.5%，高效液相色谱测定其含量为99.6%。实施例8取60g含量为98%的柠康酸酐和150mL溶剂甲苯加入四口烧瓶中（带冷凝分水装置），再加入3g乙酸，升温至110℃左右呈回流状态，滴加36g间苯二甲胺，滴加时间控制在1.0小时左右，保持温度继续回流4.0小时；反应结束后，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶抗硫化返原剂1，3‑双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将柠康酸酐和苯系物溶剂在带冷凝分水装置的四口烧瓶中混合，并加入有机酸催化剂，升温回流；（2）向步骤（1）中滴加间苯二甲胺，滴加时间为0.3~1.0h，继续回流1~5h，持续分出有苯系物溶剂带出的水分；（3）蒸馏出苯系物溶剂，降温至60℃，加入醇类溶剂搅拌均匀；（4）冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用。

【技术特征摘要】
1.一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将柠康酸酐和苯系物溶剂在带冷凝分水装置的四口烧瓶中混合，并加入有机酸催化剂，升温回流；（2）向步骤（1）中滴加间苯二甲胺，滴加时间为0.3~1.0h，继续回流1~5h，持续分出有苯系物溶剂带出的水分；（3）蒸馏出苯系物溶剂，降温至60℃，加入醇类溶剂搅拌均匀；（4）冷却后进行过滤，滤饼进行烘干，滤液集中收集，回收利用。2.根据权利要求1所述的一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，苯系物溶剂为甲苯或二甲苯中的一种。3.根据权利要求1所述的一种橡胶抗硫化返原剂1，3-双（拧糠酰亚胺甲基）苯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，有机酸催化剂为甲酸或乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱嘉震，田旭，赵新远，刘书源，
申请(专利权)人：山东斯递尔化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37