一种钨钼分离方法技术

本发明专利技术公开了一种钨钼分离方法。其包括以下步骤：向高浓度钨钼溶液中加酸，调节pH为6‑9；再加铵盐搅拌；溶解完成后，室温静置；过滤得到仲钨酸铵钠复盐沉淀，加酸过滤制得钨酸；所述仲钨酸铵钠复盐沉淀的母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。本发明专利技术的方法操作简便，所产生的铵钠复盐沉淀处理简便，采用常温调酸即可转化为钨酸制品。钨钼分离效果好，所得的铵钠复盐沉淀钨钼质量比为(200～500):1，直收率可达80～95％。

A Separation Method of Tungsten and Molybdenum

【技术实现步骤摘要】
一种钨钼分离方法
本专利技术涉及稀有金属冶金领域，特别涉及一种钨钼分离方法。
技术介绍
由于镧系收缩，钨和钼具有相同的原子结构而展现出非常相近的化学性质。因此，钨钼在自然界经常共生。随着钨资源的不断开采，优质钨精矿逐渐减少，含钼较高的钨矿石将成为钨冶金的主要原料，因此钨钼分离这一课题的重要性和迫切性日益显现。钨钼极其相似的化学性质导致钨钼高效分离成为困扰钨钼冶金的技术难题。目前在一些领域已取得突破，研究出一些钨钼分离方法。利用硫代钼酸根离子与钨酸根离子性质差异，利用沉淀法、萃取法或离子交换法进行分离。此类方法除了存在硫污染的问题外，还存在除钼深度不够，或不适应处理高钼溶液，效率不高的问题。当前针对宏量钨钼分离工艺，有选择性沉淀法，如CN101565778B利用钨钼在一定PH范围内性质不同，加入锰的二价化合物与钨优先生成沉淀，得到钼酸盐溶液和富钨渣，富钨渣参照黑钨矿分解方法进行高温高压分解，得到钨酸钠溶液，从而实现钨钼分离。该方法所得富钨渣后续分解有一定的渣含钨，存在钨损，且钨钼分离程度不高，生产实践中，所得的钼酸铵溶液钼钨质量比约为5-40:1，而钨酸钠溶液钨钼比约为10-20:1。这部分料液进行后续深度分离成本较高。因此，基于以上分析，开发新的宏量钨钼分离技术十分必要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种高效的钨钼分离方法，特别适合处理高浓度钨钼混合溶液。该方法考虑了钨钼产品的生产工艺，使分离出来的钨或钼直接用于其产品的制备，分离效果好，操作过程简单易控，易于工业化推广应用。为实现上述目的，本专利技术提供一种钨钼分离方法，其特征在于，包括以下步骤：调节pH：向高浓度钨钼溶液中加酸，调节pH为6-9；所述高浓度钨钼溶液的钨浓度为150-400g/l，钼浓度为5-50g/l；加铵盐：向上述所得溶液中加铵盐搅拌；溶解完成后，室温静置；得到钨酸：再过滤得到仲钨酸铵钠复盐沉淀，加酸过滤制得钨酸；得到四钼酸铵：所述仲钨酸铵钠复盐沉淀的母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。进一步，所述调节pH步骤中，所述高浓度钨钼溶液通过低钨浓料蒸发浓缩得到。进一步，所述调节pH步骤中，所述酸为硫酸、盐酸和硝酸中的一种或几种。进一步，所述加铵盐步骤中，所述铵盐为氯化铵、硫酸铵和碳酸铵中的一种或几种。进一步，所述加铵盐步骤中，所述铵盐的加入量与溶液中钨的摩尔比为(2～5)：1。该比例能保证钨充分结晶沉淀同时不浪费铵盐，高于低于此比例，均不能使钨充分结晶沉淀。进一步，所述加铵盐步骤中，所述室温静置是指室温下静置6-30h。进一步，所述得到钨酸步骤中，所述酸的加入量与仲钨酸铵钠复盐沉淀中钨的摩尔比为(3～5):1。为保证钨酸不溶解，其摩尔比最低为3:1，可以适量过量，从避免浪费，节约成本的角度，故选择(3～5):1。进一步，所述得到钨酸步骤中，所述酸为硫酸、盐酸和硝酸中的一种或几种。本专利技术钨钼分离效果好，原料钨钼质量比约为10:1，所得的铵钠复盐沉淀钨钼质量比为(200～500):1，直收率可达80～95％。实施例1-5所得的铵钠复盐沉淀钨钼质量比为(286～500):1，直收率可达86～95.2％。本专利技术的方法操作简便，所产生的铵钠复盐沉淀处理简便，采用常温调酸即可转化为钨酸制品。本专利技术成本考虑了钨钼产品的生产工艺，使分离出来的钨或钼直接用于其产品的制备，前后衔接好，成本低，易于工业化推广应用。具体实施方式下面详细描述本专利技术的实施例，所述实施例的示例旨在用于解释本专利技术，而不能理解为对本专利技术的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。实施例1：一种钨钼分离方法蒸发浓缩：低钨矿碱分解所得低钨浓料500ml，其钨浓度为126.3g/l，钨钼质量比为11.5:1，蒸发浓缩至钨浓度为252.4g/l的溶液250ml，钼浓度为21.9g/l；调节pH：向溶液中加入硫酸，搅拌反应，使pH为7；加铵盐：加入45g氯化铵搅拌溶解；溶解完成后，室温26℃静置24h。得到钨酸：反应完成后经过滤得到钨钼质量比为286:1的仲钨酸铵钠复盐沉淀，向沉淀中加入500g/l的稀硫酸200ml，搅拌均匀，反应完成后经过滤洗涤得到钨酸，钨酸含WO3量为55.4g，核算钨的直收率为87.8％，钨酸中钨钼的质量比为286:1。得到四钼酸铵：仲钨酸铵钠复盐沉淀母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。实施例2：一种钨钼分离方法蒸发浓缩：低钨矿碱分解所得低钨浓料500ml，其钨浓度为103.2g/l，钨钼质量比为10:1，蒸发浓缩至钨浓度为302.5g/l的溶液170ml，钼浓度为30.2g/l；调节pH：向溶液中加入盐酸，搅拌反应，使pH为7.5；加铵盐：加入80g硫酸铵搅拌溶解；溶解完成后，室温26℃静置24h。得到钨酸：反应完成后经过滤得到钨钼质量比为500:1的仲钨酸铵钠复盐沉淀，向沉淀中加入500g/l的稀硫酸200ml，搅拌均匀，反应完成后经过滤洗涤得到钨酸，钨酸含WO3量为46.5g，核算钨的直收率为90.4％，钨酸中钨钼的质量比为500:1。得到四钼酸铵：仲钨酸铵钠复盐沉淀母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。实施例3：一种钨钼分离方法蒸发浓缩：低钨矿碱分解所得低钨浓料500ml，其钨浓度为115.1g/l，钨钼质量比为8.7:1，蒸发浓缩至钨浓度为350.2g/l的溶液164ml，钼浓度40.3为g/l；调节pH：向溶液中加入硝酸，搅拌反应，使pH为8；加铵盐：加入60g碳酸铵搅拌溶解；溶解完成后，冷却到10℃反应6h。得到钨酸：反应完成后经过滤得到钨钼质量比为388:1的仲钨酸铵钠复盐沉淀，向沉淀中加入200g/l的稀硝酸300ml，搅拌均匀，反应完成后经过滤洗涤得到钨酸，钨酸含WO3量为54.7g，核算钨的直收率为95.2％，钨酸中钨钼质量比为388:1。得到四钼酸铵：仲钨酸铵钠复盐沉淀母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。实施例4：一种钨钼分离方法蒸发浓缩：低钨矿碱分解所得低钨浓料500ml，其钨浓度为98.6g/l，钨钼质量比为8:1，蒸发浓缩至钨浓度为396.1g/l的溶液124.5ml，钼浓度为49.5g/l；调节pH：向溶液中加入硫酸，搅拌反应，使pH为9；加铵盐：加入50g氯化铵搅拌溶解；溶解完成后，冷却到10℃反应6h。得到钨酸：反应完成后经过滤得到钨钼质量比为320:1的仲钨酸铵钠复盐沉淀，向沉淀中加入200g/l的稀硝酸400ml，搅拌均匀，反应完成后经过滤洗涤得到钨酸，钨酸含WO3量为42.4g，核算钨的直收率为86％，钨酸中的钨钼质量比为320:1。得到四钼酸铵：仲钨酸铵钠复盐沉淀母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。实施例5：一种钨钼分离方法蒸发浓缩：低钨矿碱分解所得低钨浓料500ml，其钨浓度为86.5g/l，钨钼质量比为20:1，蒸发浓缩至钨浓度为153.4g/l的溶液282ml，钼浓度为7.7g/l；调节pH：向溶液中加入硫酸，搅拌反应，使pH为6；加铵盐：加入50g氯化铵搅拌溶解；溶解完成后，冷却到10℃反应6h。得到钨酸：反应完成后经过滤得到钨钼质量比为320:1的仲钨酸铵钠复盐沉淀，向沉淀中加入20本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钨钼分离方法，其特征在于，包括以下步骤：调节pH：向高浓度钨钼溶液中加酸，调节pH为6‑9；所述高浓度钨钼溶液的钨浓度为150‑400g/l，钼浓度为5‑50g/l；加铵盐：向上述所得溶液中加铵盐搅拌；溶解完成后，室温静置；得到钨酸：再过滤得到仲钨酸铵钠复盐沉淀，加酸过滤制得钨酸；得到四钼酸铵：所述仲钨酸铵钠复盐沉淀的母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。

【技术特征摘要】
1.一种钨钼分离方法，其特征在于，包括以下步骤：调节pH：向高浓度钨钼溶液中加酸，调节pH为6-9；所述高浓度钨钼溶液的钨浓度为150-400g/l，钼浓度为5-50g/l；加铵盐：向上述所得溶液中加铵盐搅拌；溶解完成后，室温静置；得到钨酸：再过滤得到仲钨酸铵钠复盐沉淀，加酸过滤制得钨酸；得到四钼酸铵：所述仲钨酸铵钠复盐沉淀的母液是钼酸铵溶液，经酸沉制得四钼酸铵。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述调节pH步骤中，所述高浓度钨钼溶液通过低钨浓料蒸发浓缩得到。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述调节pH步骤中，所述酸为硫酸、盐酸和硝酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：漆辉杏，陈杰，王海军，
申请(专利权)人：厦门钨业股份有限公司，厦门嘉鹭金属工业有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35