固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板制造技术

提供能得到不仅耐热性优异而且弯曲性、翘曲性也优异的固化物的固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板。上述固化性树脂组合物包含(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、以及(C)具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，作为前述(A)成分，包含(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂。

Curable resin compositions, dry films, cured materials, and printed circuit boards

【技术实现步骤摘要】
固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板
本专利技术涉及固化性树脂组合物、干膜、固化物、及印刷电路板。
技术介绍
近年来，智能手机、平板终端的普及和性能的提高正在急速推进。对于以它们为代表的信息设备终端，消费者对小型化、薄型化的要求高，为了响应该要求，产品内部的电路基板的高密度化、节省空间化成为必需。因此，能弯曲地收纳且能提高电路配置自由度的柔性印刷电路板的用途正在扩大，对于柔性印刷电路板的可靠性也要求比以往更高。印刷电路板的制造工序中，为了保护在基板上通过丝网印刷等方法形成的布线(电路)图案不受外部环境的影响，或者为了在将电子部件在印刷电路板进行表面安装时进行的焊接工序中以焊料不会附着在不需要的部分的方式进行保护，将被称为覆盖层或阻焊层的保护层覆盖在印刷电路板上。以往，上述用途中使用的阻焊层用的固化性树脂组合物中，主要使用环氧系的含羧基感光性树脂。例如，日本特开平10-282665号公报中提出了一种光致阻焊墨组合物，其使用了通过使具有自由基聚合性不饱和酰基和羧基的树脂的羧基与1分子中具有1个环氧基和1个以上自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应而得到的紫外线固化性树脂。另外，日本特许5556990号公报中提出了一种感光性树脂组合物，其含有：使多官能环氧树脂与不饱和一元羧酸的酯化合物或者饱和或不饱和多元酸的酯化合物的反应产物与饱和或不饱和多元酸酐进行反应后，进一步加成1分子中具有1个缩水甘油基和至少1个烯属不饱和基团的化合物而得到的感光性预聚物；分子中具有至少1个以上烯属不饱和基团的光聚合性单体；光聚合引发剂；封端化异氰酸酯；双马来酰亚胺化合物。专利技术内容专利技术要解决的问题然而，由使用了上述那样的含羧基感光性树脂的树脂组合物得到的固化膜虽然耐热性良好，但存在弯曲性低或翘曲大的问题，有改善的余地。本专利技术的目的在于，提供能得到不仅耐热性优异而且弯曲性、低翘曲性也优异的固化物的固化性树脂组合物、及使用其的干膜、固化物、及印刷电路板。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究，结果通过组合特定的含羧基感光性树脂，并配混具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，从而成功地获得能得到不仅耐热性优异而且弯曲性、低翘曲性也优异的固化物的固化性树脂组合物，由此完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。【第1项】一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、以及(C)具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，作为前述(A)成分，包含：(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂。【第2项】根据第1项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，前述(A2)成分的环氧树脂为双酚型环氧树脂。【第3项】根据第1项或第2项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，前述(C)成分具有5个以上且30个以下的环氧烷骨架。【第4项】根据第1～3项中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，相对于前述(A)成分100重量份，前述(A1)成分的含量为10～30重量份。【第5项】根据第1～4项中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还包含(D)具有下述通式(1)的结构的环氧树脂。(式(1)中，X表示碳数7以上的脂环式骨架或芳香族骨架，n表示0以上的数。)【第6项】根据第5项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，作为前述(D)成分，包含通式(1)中的X为双环戊二烯骨架的环氧树脂。【第7项】根据第1～6项中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，作为前述(A)成分，还包含具有氨基甲酸酯骨架的含羧基树脂。【第8项】根据第1～7项中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，用于柔性印刷电路板的制造。【第9项】一种干膜，其特征在于，具有由第1～8项中任一项所述的固化性树脂组合物得到的树脂层。【第10项】一种固化物，其特征在于，使第1～8项中任一项所述的固化性树脂组合物或第9项所述的干膜的树脂层固化而得到。【第11项】一种印刷电路板，其特征在于，具有第10项所述的固化物。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供能得到不仅耐热性优异而且弯曲性、低翘曲性也优异的固化物的固化性树脂组合物、及使用其的干膜、固化物、及印刷电路板。具体实施方式本专利技术为一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、以及(C)具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，作为前述(A)成分，包含：(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂。以下，分别说明本专利技术的固化性树脂组合物的各成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指，统称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的混合物的术语，对于以下其它类似的表达也是同样的。(A)含羧基树脂本专利技术的组合物中，作为(A)含羧基树脂，包含(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂(也简称为“(A1)成分”)；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂(也简称为“(A2)成分”)作为必需成分。作为前述具有烯属不饱和基团的羧酸，可优选地列举出(甲基)丙烯酸等。作为前述酸酐，代表性地可以使用马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐；偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐；以及它们附带的例如5-(2,5-二氧四氢呋喃)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐那样的多元羧酸酐衍生物等，优选二元酸酐。作为前述环氧树脂，为具有环氧基的树脂，可以任意地使用公知的物质。可列举出分子中具有2个环氧基的2官能性环氧树脂、分子中具有多个环氧基的多官能环氧树脂等。作为上述环氧树脂，可列举出双酚A型环氧树脂、溴化环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、脂环式环氧树脂、三羟苯基甲烷型环氧树脂、联二甲酚型或联苯酚型环氧树脂或它们的混合物；双酚S型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、四羟苯基乙烷型环氧树脂、杂环式环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂、四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷树脂、含萘基环氧树脂、具有双环戊二烯骨架的环氧树脂等。作为前述具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物，可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等分子中具有1个缩水甘油基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物等。作为成为前述(A1)成分的原料的环氧树脂，优选双酚A型环氧树脂、氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、以及(C)具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，作为所述(A)成分，包含：(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂。

【技术特征摘要】
1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、以及(C)具有5个以上环氧烷骨架的含烯属不饱和基团化合物，作为所述(A)成分，包含：(A1)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应，对由此形成的含羧基树脂加成具有缩水甘油基和烯属不饱和基团的化合物而形成的含羧基感光性树脂；以及(A2)使环氧树脂与具有烯属不饱和基团的羧酸反应，使所生成的羟基与酸酐反应而形成的含羧基感光性树脂。2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(A2)成分的环氧树脂为双酚型环氧树脂。3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(C)成分具有5个以上且30个以下的环氧烷骨架。4.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，相对于所述(A)成分100重量份，所述(A1)成分的含量为10～30重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：福田晋一朗，山本修一，董思原，王玉淋，
申请(专利权)人：太阳油墨苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32