本发明专利技术提供涂装后可以有效进行涂膜的修补作业的涂料组合物、适于得到所述涂料组合物的(甲基)丙烯酸系共聚物、以及使用了所述涂料组合物的涂装物及复层涂膜的形成方法。一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的羟值为120mgKOH/g以上且260mgKOH/g以下，相对于来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元100质量份，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的具有伯羟基的结构单元的含量为30质量份以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸系共聚物、涂料组合物、涂装物及复层涂膜的形成方法
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸系共聚物、涂料组合物、涂装物及复层涂膜的形成方法。本申请基于2016年11月17日在日本提出申请的日本专利特愿2016-224089号而主张优先权，在此援引其内容。
技术介绍
在汽车等的涂装中进行着以下操作：用混合了着色剂的基底涂料进行涂装之后，涂装含有膜形成性树脂及固化剂的透明涂料，使之加热固化。作为膜形成性树脂，例如举出具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体与其他的乙烯基系单体的共聚物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2016-40390号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，在作为膜形成性树脂使用了如上所述的丙烯酸树脂的丙烯酸系涂料中，难以通过用涂装后的砂纸等进行的研磨来有效地进行修补作业。为了涂装后的修补作业的效率化，考虑减少固化剂的量，使涂膜的硬度降低。若涂膜的硬度降低，则研磨变得容易，作业效率提高。但是，涂膜的硬度低时，变得容易受到砂、洗车机的刷子等导致的伤。本专利技术是鉴于上述情况而做出的专利技术，目的在于提供涂装后可以有效地进行涂膜的修补作业的涂料组合物、适于得到所述涂料组合物的(甲基)丙烯酸系共聚物、以及使用了所述涂料组合物的涂装物及复层涂膜的形成方法。用于解决问题的手段本专利技术具有以下的方式。[1]一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的羟值为120mgKOH/g以上且260mgKOH/g以下，相对于来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元100质量份，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的具有伯羟基的结构单元的含量为30质量份以下。[2]根据[1]所述的(甲基)丙烯酸系共聚物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物的结构单元100质量份，具有仲羟基和叔羟基中的至少一者的结构单元为15质量份以上且60质量份以下。[3]一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述来自大分子单体(a)的结构单元和所述来自乙烯基单体(b)的结构单元中的至少一者具有羟基，涂装1天后的凝胶分率为70％以下，涂装8天后的凝胶分率为80％以上。[4]一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述来自大分子单体(a)的结构单元和所述来自乙烯基单体(b)的结构单元中的至少一者具有羟基，涂装1天后的凝胶分率和涂装8天后的凝胶分率的关系以下式(I)表示。100≥(涂装8天后的凝胶分率)-(涂装1天后的凝胶分率)≥40…(I)[5]根据[1]～[4]中任一项所述的(甲基)丙烯酸系共聚物，其中，所述大分子单体(a)的数均分子量为500以上且10万以下。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的(甲基)丙烯酸系共聚物，其中，所述大分子单体(a)具有自由基聚合性基团，具有2个以上的以下式(a’)表示的结构单元。[化1][7]一种涂料组合物，包含[1]～[6]中任一项所述的(甲基)丙烯酸系共聚物。[8]根据[7]所述的涂料组合物，其中，相对于涂料组合物的树脂固体成分，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的含量为30质量％以上。[9]根据[7]或[8]所述的涂料组合物，其中，所述组合物还含有固化剂。[10]根据[7]～[9]中任一项所述的涂料组合物，其中，涂装1天后的涂膜的马氏硬度为10以下，涂装8天后的涂膜的马氏硬度为100以上。[11]一种涂装物，被涂装有所述[7]～[10]中任一项所述的涂料组合物。[12]一种复层涂膜的形成方法，在电沉积涂料的固化涂膜上涂装第1着色基底涂料来形成第1着色基底涂膜，在所述第1着色基底涂膜上涂装第2着色基底涂料来形成第2着色基底涂膜，接着对所述第1着色基底涂膜和所述第2着色基底涂膜进行预备加热之后，在所述第2着色基底涂膜上涂装透明涂料来形成透明涂膜，使形成的3层涂膜同时加热固化而形成复层涂膜的方法，作为所述透明涂料，使用[7]～[10]中任一项所述的涂料组合物。专利技术效果根据本专利技术，可以提供涂装后能够有效地进行涂膜的修补作业的涂料组合物、适于得到所述涂料组合物的(甲基)丙烯酸系共聚物、以及使用了所述涂料组合物的涂装物及复层涂膜的形成方法。具体实施方式以下的用语的定义在本说明书以及权利要求书的范围内适用。“(甲基)丙烯酸系共聚物”是指结构单元的至少一部分为来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的共聚物。(甲基)丙烯酸系共聚物可以进一步具有来自(甲基)丙烯酸系单体以外的单体(例如苯乙烯等乙烯基单体)的结构单元。所谓“结构单元”是单体聚合而形成的来自单体的结构单元。“单体”是指具有聚合性的化合物(聚合性单体)。“乙烯基单体”是指具有乙烯性不饱和键(聚合性碳-碳双键)的单体。所谓“(甲基)丙烯酸系单体”是指具有(甲基)丙烯酰基的单体。“(甲基)丙烯酰基”是丙烯酰基和甲基丙烯酰基的总称。“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。“(甲基)丙烯腈”是丙烯腈和甲基丙烯腈的总称。“(甲基)丙烯酰胺”是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的总称。〔(甲基)丙烯酸系共聚物〕本专利技术的(甲基)丙烯酸系共聚物(以下又称为“共聚物(A)”)包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元。共聚物(A)具有接枝共聚物或嵌段共聚物的结构，该结构是来自大分子单体(a)的聚合物链与由来自乙烯基单体(b)的结构单元构成的聚合物链结合而成的。<来自大分子单体(a)的结构单元>大分子单体(a)是自由基聚合性基团和来自具有自由基聚合性基团的单体(以下又称为“单体(a1)”)的结构单元有2个以上的化合物。大分子单体(a)所具有的2个以上的结构单元可以各自相同也可以不同。作为大分子单体(a)所具有的自由基聚合性基团，优选具有乙烯性不饱和键的基团。作为具有乙烯性不饱和键的基团，例如举出CH2＝C(COOR)-CH2-、(甲基)丙烯酰基、2-(羟甲基)丙烯酰基、乙烯基等。此处，R表示氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的脂环式基团、取代或无取代的芳基、或取代或无取代的杂环基。作为R中的无取代的烷基，例如举出碳原子数1～20的支链或直链烷基。作为碳原子数1～20的支链或直链烷基的具体例子，举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基及二十烷基。另外，也可以使用碳原子数为20以上的烷基。作为R中的无取代的脂环式基团，可以是单环式物质也可以是多环式物质，例如举出碳原子数3～20的脂环式基团。作为脂环式基团，优选饱和脂环式基团，作为具体例子举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、双环[2.2.1]庚基、环辛基及金刚烷基等。作为R中的无取代的芳基，例如举出碳原子数6～18的芳基。作为碳原子数6～18的芳基的具体例子，举出苯基及萘基。作为R中的无取代的杂环式基团，例本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的羟值为120mgKOH/g以上且260mgKOH/g以下，相对于来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元100质量份，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的具有伯羟基的结构单元的含量为30质量份以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.17 JP 2016-2240891.一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的羟值为120mgKOH/g以上且260mgKOH/g以下，相对于来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元100质量份，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的具有伯羟基的结构单元的含量为30质量份以下。2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸系共聚物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物的结构单元100质量份，具有仲羟基和叔羟基中的至少一者的结构单元为15质量份以上且60质量份以下。3.一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述来自大分子单体(a)的结构单元和所述来自乙烯基单体(b)的结构单元中的至少一者具有羟基，涂装1天后的凝胶分率为70％以下，涂装8天后的凝胶分率为80％以上。4.一种(甲基)丙烯酸系共聚物，是包含来自大分子单体(a)的结构单元和来自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述来自大分子单体(a)的结构单元和所述来自乙烯基单体(b)的结构单元中的至少一者具有羟基，涂装1天后的凝胶分率和涂装8天后的凝胶分率的关系以下式(I)表示，1...
【专利技术属性】
技术研发人员：石井拓洋，中村淳一，原口辰介，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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