一种电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种电化学氧化合成α‑氨基磷酸酯的方法，采用两个石墨碳毡电极分别作为阳极和阴极，安装好后往反应器中依次加入电解质、活性添加剂、有机溶剂、1,2,3,4‑四氢异喹啉类化合物和亚磷酸二烷基酯，然后在阴极和阳极之间施加电压进行电化学氧化反应，将反应物减压浓缩，得到粗产物，再进行硅胶柱层析，即得。本发明专利技术成功的在二级胺的α位引入磷酸酯，相比于传统的合成方法，操作简单，环保经济，反应条件温和，无需添加催化剂，并且以石墨碳毡为阴阳极材料，无需使用金属电极，避免了重金属物种的残留。

【技术实现步骤摘要】
一种电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法。
技术介绍
电化学有机合成已经具有近200年的历史，1847年Koble采用电化学的方法对羧酸盐的水溶液进行电解，在阳极上生成二氧化碳，并且得到相应的烷基自由基，为电化学的有机合成拉开了序幕。与传统的有机合成相比，电化学有机合成具有不可比拟的优点：1)反应具有独特的选择性和活性；2)反应条件温和，大多数的反应为常温常压下进行，易于通过调控电压值和电流值控制反应，单位能耗低；3)环境友好，反应产生的三废少；4)反应在电极表面得失电子，不需要添加额外的氧化还原剂，节约成本，反应安全性高。近年来，电化学有机合成受到越来越多的关注，被人们不断地用于构建C-C,C-N,C-O等化学键。α-氨基磷酸酯作为天然氨基酸的类似物，具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而备受关注。目前已经发现了很多关于合成α-氨基磷酸酯的方法，例如：朱成建课题组以金为催化剂(Adv.Synth.Catal.2012,354,1646本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种电化学氧化合成α‑氨基磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)采用两个石墨碳毡电极分别作为阳极和阴极，阳极安装在反应器中，阴极安装在反应器一侧，往反应器中依次加入电解质、活性添加剂、有机溶剂、1,2,3,4‑四氢异喹啉类化合物和亚磷酸二烷基酯，在阴极和阳极之间施加电压进行电化学氧化反应，得到反应物；(2)将反应物减压浓缩，得到粗产物；(3)将粗产物进行硅胶柱层析，得到α‑氨基磷酸酯；步骤(1)中，所述活性添加剂选自醋酸钠、碳酸铯、吡啶、三氯化铝、三氯化铈、四氟硼酸锂或三氟甲磺酸铜中的任意一种；步骤(1)中，所述电化学氧化反应的电压为4～8V，时间为4～8h。

【技术特征摘要】
1.一种电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)采用两个石墨碳毡电极分别作为阳极和阴极，阳极安装在反应器中，阴极安装在反应器一侧，往反应器中依次加入电解质、活性添加剂、有机溶剂、1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物和亚磷酸二烷基酯，在阴极和阳极之间施加电压进行电化学氧化反应，得到反应物；(2)将反应物减压浓缩，得到粗产物；(3)将粗产物进行硅胶柱层析，得到α-氨基磷酸酯；步骤(1)中，所述活性添加剂选自醋酸钠、碳酸铯、吡啶、三氯化铝、三氯化铈、四氟硼酸锂或三氟甲磺酸铜中的任意一种；步骤(1)中，所述电化学氧化反应的电压为4～8V，时间为4～8h。2.如权利要求1所述电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物的结构式为取代基X选自氢原子、烷基、卤素原子或烷氧基。3.如权利要求1所述电化学氧化合成α-氨基磷酸酯的方法，其特征在于，步骤(1)中，亚磷酸二烷基酯选自亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯或亚磷酸二苄基酯中的任意一种。4.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁梦宁，黄敏，程旭，
申请(专利权)人：南京大学，南京南欣医药技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32