固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及固化性树脂组合物。在用于间隙的填充粘接等的液态的加热膨胀性固化性树脂组合物中，难以兼具干燥性、成膜性，而且储存稳定性上也存在课题。利用以下组成的固化性树脂组合物而解决了上述课题。该固化性树脂组合物包含(A)成膜性树脂、(B)环氧树脂、(C)有机溶剂，(D)加热膨胀性粒子和(E)上述(B)用的固化剂成分，上述(C)的沸点为100℃以下并选自常温液体的有机溶剂，且包含(C－1)酯系溶剂和(C－2)选自酮系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂中的1种以上的溶剂的组合而成，且(C－1)与(C－2)的组成量比以质量比计为(C－1)/(C－2)＝0.12～0.23的范围。

Curable resin compositions

The invention relates to a curable resin composition. In liquid thermal expansion curable resin compositions for filling and bonding of gaps, it is difficult to have both dryness and film-forming properties, and there are also problems in storage stability. The above problem is solved by using the curable resin composition composed of the following components. The curable resin composition comprises (A) film-forming resin, (B) epoxy resin, (C) organic solvent, (D) heating expansive particles and (E) curing agent components for the above (B). The boiling point of the above (C) is below 100 C and the organic solvent is selected from normal temperature liquid, and contains (C-1) ester solvent and (C-2) a combination of more than one solvent selected from ketone solvent, ether solvent and diol solvent. The composition ratio of (C-1) to (C-2) is in the range of (C-1)/(C-2)=0.12-0.23 in mass ratio.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性树脂组合物
本专利技术涉及因加热而固化的固化性树脂组合物，特别涉及一种固化性树脂组合物，其特征在于，因固化时的热使膨胀性的粒子膨胀而增大体积，填充被粘接体的间隙。
技术介绍
一直以来，以环氧树脂为主成分的固化性树脂组合物由于粘接强度、固化物的机械特性等物性优异，因此以粘接剂为代表而应用于各种用途。被这些粘接剂所粘接的被粘接体通常大多在平坦的表面彼此进行粘接，但另一方面，也常常在其表面具有凹凸，或者其表面为多孔的，此外，还有时被粘接体本身存在翘曲、变形，也存在无法在被粘接体间均匀地密合的情况。另外，在将筒状部件彼此用粘接剂连接时、将销插入销孔或者将轴嵌合于轴承时等，如果部件的尺寸精度、加工精度低，则有时被粘接体彼此的间隙变大。这种情况下，如果在被粘接体的间隙完全填充被粘接剂，则能够体现足够的粘接强度，但如果填充不充分，则有可能粘接面积减少而粘接强度降低。这样的情况下，一般提取如下方法：预先将粘接剂厚涂于被粘接体表面，在被粘接体接合后向间隙流入液态的粘接剂使其渗透，或者使用注射针等细喷嘴将液态粘接剂填充于间隙等方法。然而，由于粘接剂在硬化、固化之前通常为液态，因此在固化前会进行流动，也常常会流出或渗出到被粘接部以外，如果不对涂布量、涂布位置，工序等进行严格控制，则会成为固化后导致不良情况的原因。特别是使用由以环氧树脂等为主成分的热固性树脂组合物构成的粘接剂时，因加热而使粘性降低，流动性变大，成为容易流挂的状态。如果粘接剂产生流挂，则不仅污染被粘接体、作业周边，而且会因粘接面积的降低而结果导致粘接强度降低，或者根据情况而产生不粘接这种不良情况。作为用于改善这样的问题的方法，在专利文献1～3等所记载的技术中，通过使用常温下为固体状的热固性粘接片来解决该问题。该粘接片通过在基于加热的固化粘接时，属于组成成分的加热膨胀性粒子在热的作用下膨胀，使粘接部整体的体积增大，从而填充、粘接被粘接体间的间隙。然而，在使用上述固体状的加热膨胀性粘接片使被粘接体间贴合的施工中，符合被粘接体的形状而切下粘接片，进一步在固化粘接前将该片对准被粘接体表面，还需要用于将其固定的熔融工序，如此工序变得繁琐。而且切成被粘接体的形状后的残余成为损耗而使成品率也变差，仍留有改善的余地。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-186625号公报专利文献2：日本特开2007-106963号公报专利文献3：日本特开2013-236468号公报
技术实现思路
为了解决加热膨胀性粘接片中的上述的问题，例如能够通过预先将具有流动性的液态的粘接剂涂布于被粘接体，使挥发成分挥散，以没有流动性的状态进行保管来改善对被粘接体间进行粘接时的作业性、粘接剂的成品率，但作为这样的固化性树脂组合物，难以使干燥性、成膜性和储存稳定性的各性能都良好地并存。本专利技术中，为了解决上述课题而进行了深入研究，其结果，通过在以环氧树脂为主成分的加热膨胀性的固化性树脂组合物中，作为属于用于在涂布前使其保持液体状的成分的稀释介质或溶剂，以特定的组成比包含特定化学结构的有机溶剂的组合，从而实现了本专利技术。即，本专利技术的第一实施方式是包含以下(A)～(E)而成的固化性树脂组合物。一种固化性树脂组合物，包含如下组成：(A)成膜性树脂、(B)环氧树脂、(C)有机溶剂、(D)加热膨胀性粒子、(E)上述(B)用的固化剂成分，上述(C)的沸点为100℃以下，且由(C-1)酯系溶剂和(C-2)选自酮系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂中的溶剂的组合构成，且(C-1)与(C-2)的组成量比为(C-1)/(C-2)＝0.12～0.23的范围。另外，本专利技术还包含以下的实施方式。第二实施方式如下：根据上述第一实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，上述(C)的组成量相对于上述(A)100质量份为193～211质量份。第三实施方式如下：根据上述第一或第二实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，上述(D)的组成量相对于上述(A)100质量份为45～88质量份。第四实施方式如下：根据上述第一～第三实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，上述(A)包含苯氧树脂。第五实施方式如下：根据上述第一～第四实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，上述(E)包含选自咪唑衍生物、双氰胺中的1种以上。第六实施方式如下：一种固化物，是将上述第一～第五实施方式所述的固化性树脂组合物固化而成的。本专利技术的另一方式也可以如下。〔1〕一种固化性树脂组合物，包含如下组成：(A)成膜性树脂、(B)环氧树脂、(C)有机溶剂、(D)加热膨胀性粒子、和(E)上述(B)用的固化剂成分，上述(C)的沸点为100℃以下并选自常温液体的有机溶剂，且包含(C-1)酯系溶剂和(C-2)选自酮系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂中的1种以上的溶剂的组合而成，且(C-1)与(C-2)的组成量比以质量比计为(C-1)/(C-2)＝0.12～0.23的范围。〔2〕根据上述〔1〕所述的固化性树脂组合物，其中，上述(C)的组成量相对于上述(A)100质量份为193～211质量份。〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的固化性树脂组合物，其中，上述(D)的组成量相对于上述(A)100质量份为45～88质量份。〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(A)包含苯氧树脂。〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(E)包含选自咪唑衍生物和双氰胺中的1种以上。〔6〕一种固化物，是将上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的。〔7〕一种固化性树脂组合物的固化物的制造方法，包括如下工序：将上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的固化性树脂组合物加热到利用上述(E)使上述(B)的环氧树脂开始固化的上述(E)的活化温度以上的温度，得到上述固化性树脂组合物的固化物。本专利技术中，由于为具有流动性的液态的加热膨胀性粘接剂，而且涂膜形成时的干燥性、成膜性优异，因此能够实现伴随着粘接不良的剥离、脱落等担忧较少且可靠性高的粘接，还能够实现施工时的废弃损耗也极少的粘接。另外，利用以环氧树脂为主成分的固化性树脂组合物所具备的优异的性能，也能够用于粘接、密封、涂覆、封装等用途。具体实施方式以下对本专利技术进行详细说明。本专利技术中使用的(A)为成膜性树脂。该(A)在本专利技术的固化性树脂组合物中是用于将该组合物的固化后的涂膜牢固地保持的成分，只要是常温、特别是25℃下不具有流动性的固体状的成分，就没有特别限制，但后述的(B)除外。这里，“常温”如JISZ8703中所定义，是指20℃±15℃的范围，优选为20～30℃的温度，只要没有特别说明，就是指25℃的温度。该(A)成分的优选例子为热塑性树脂和/或弹性体。作为热塑性树脂，可举出聚酯、聚醚、聚酰胺、聚氨酯聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸(アクリル)、EVA、苯氧基、醇酸、萜烯、香豆酮-茚、石油树脂等。作为弹性体，可举出离子聚合物、丁腈橡胶及其氢化物、苯乙烯系弹性体、天然橡胶、氯系橡胶、二甲苯树脂、EPDM、异戊二烯、丁基橡胶、氟系弹性体等。这些各材料可以在分子中具有反应性基团，也可以具有因加热等刺激而进行交联反应等形成牢固的网络的性能。另外，这些成分可以单独使用一种，也可以混合多种使用。作为上述(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固化性树脂组合物，包含如下组成：(A)成膜性树脂、(B)环氧树脂、(C)有机溶剂、(D)加热膨胀性粒子、和(E)所述(B)用的固化剂成分，所述(C)的沸点为100℃以下并选自常温液体的有机溶剂，且包含(C－1)酯系溶剂和(C－2)选自酮系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂中的1种以上的溶剂的组合而成，且(C－1)和(C－2)的组成量比以质量比计为(C－1)/(C－2)＝0.12～0.23的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.17 JP 2016-2031891.一种固化性树脂组合物，包含如下组成：(A)成膜性树脂、(B)环氧树脂、(C)有机溶剂、(D)加热膨胀性粒子、和(E)所述(B)用的固化剂成分，所述(C)的沸点为100℃以下并选自常温液体的有机溶剂，且包含(C－1)酯系溶剂和(C－2)选自酮系溶剂、醚系溶剂、二醇系溶剂中的1种以上的溶剂的组合而成，且(C－1)和(C－2)的组成量比以质量比计为(C－1)/(C－2)＝0.12～0.23的范围。2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述(C)的组成量相对于所述(A)100质量份为193～211质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：黑田达也，
申请(专利权)人：三键有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP