一种生物质碳纳米复合微球材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种生物质碳纳米复合微球材料，包括木质素磺酸钠为3‑5重量份、甲醛为2‑5重量份、氨水为1.5‑3重量份、分散剂为1.5‑3重量份、界面改性剂1.5‑3重量份、水400‑600重量份、乙醇40‑60重量份、造孔剂为2‑5重量份、改性剂为2.5‑5重量份制备而成；还公开所述生物质碳纳米复合微球材料的制备方法和应用。本发明专利技术得到的生物质碳纳米复合微球材料具有合适的孔道形貌，比较高的比表面积，能够在电化学领域有着比较广阔的应用前景，具有节能环保的优点，提高了木质素碳材料的使用性能。

A Biomass Carbon Nanocomposite Microsphere Material and Its Preparation Method and Application

The invention discloses a biomass carbon nanocomposite microsphere material, which comprises sodium lignosulfonate 3_5 weight parts, formaldehyde 2_5 weight parts, ammonia water 1.5_3 weight parts, dispersant 1.5_3 weight parts, interface modifier 1.5_3 weight parts, water 400_600 weight parts, ethanol 40_60 weight parts, pore-forming agent 2_5 weight parts, modifier 2.5 weight parts. The preparation method and application of the biomass carbon nanocomposite microsphere material are also disclosed. The biomass carbon nanocomposite microsphere material has suitable pore morphology, high specific surface area, broad application prospects in the electrochemical field, energy saving and environmental protection advantages, and improves the performance of lignin carbon material.

【技术实现步骤摘要】
一种生物质碳纳米复合微球材料及其制备方法和应用
本专利技术属于负极碳材料
，具体涉及一种生物质碳纳米复合微球材料及其制备方法和应用。
技术介绍
近年来，化石资源作为燃料的大量使用严重地污染了环境，且造成这些宝贵资源的迅速枯竭。而生物质由于储量丰富，是可再生资源，作为获取洁净能源和高附加值化学品的原料而受到广泛关注。在深入了解生物质的组成和结构的基础上优化生物质的利用途径，对减少化石资源的用量和减轻环境污染具有重要的现实意义。生物质主要由纤维素、半纤维素和木质素组成。纤维素和半纤维素已广泛用于造纸、制糖和诸如生物乙醇等燃料的生产。然而，作为仅次于纤维素储量的天然可再生资源的木质素却未得到有效合理利用。全世界每年产生大约1.5-1.8亿吨工业木质素中只有不到2％被利用，主要以木质素磺酸盐的形式用作建筑材料的添加剂，绝大部分作为廉价燃料烧掉或任意排放，不仅造成了资源浪费，还带来严重的环境污染。因此，如何充分利用生物质材料，将它们的价值最大化，是一件十分有意义的事情。目前在新兴高科技领域，例如生物工程、电子器件和清洁领域，已经有着不错的应用前景。而在电池材料方面，主要是将一些生物质材料作为前驱体，应用到储能领域。因此我们希望以生物质作为碳源，制备出具有特定形状的碳材料，用于超级电容器及电池负极材料。同时通过物理活化及化学活化等方法来制备具有高孔隙率及高表面积的碳材料，来提高其电化学性能，以此来制备理想的电池材料。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于：如何以生物质作为碳源，同时通过物理活化及化学活化等方法来制备具有高孔隙率及高表面积的碳材料。本专利技术采用以下技术方案解决上述技术问题：一种生物质碳纳米复合微球材料，包括木质素磺酸钠、甲醛、氨水、分散剂、界面改性剂、水、乙醇、造孔剂、改性剂制备而成；其中所述木质素磺酸钠为3-5重量份、甲醛为2-5重量份、氨水为1.5-3重量份、分散剂为1.5-3重量份、界面改性剂1.5-3重量份、水400-600重量份、乙醇40-60重量份、造孔剂为2-5重量份、改性剂为2.5-5重量份。优选的，所述分散剂为聚乙烯醇、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素中的任意一种。优选的，所述界面改性剂为环氧稀释剂622、环氧稀释剂636、环氧稀释剂215、环氧稀释剂669、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的任意一种。优选的，所述造孔剂为KOH、ZnCl2、CoCl2、Fe(NO3)3中的任意一种。优选的，所述改性剂为钛酸四丁酯、四氯化钛或正硅酸四乙酯中的任意一种。优选的，一种制备生物质碳纳米复合微球材料的方法，包括以下步骤：(1)将水、分散剂和木质素磺酸钠加入到1000ml烧杯中，油浴中搅拌分散10-15min；(2)往步骤(1)的物料中加入氨水，保持温度搅拌分散10-15min，然后加入甲醛，升温至40-45℃，反应20-24h；(3)将步骤(2)反应物料加热升温至95-100℃，保温18-20h，再加入界面改性剂，保温2-4h，反应结束再降温至55-60℃；(4)将改性剂溶于乙醇中，滴加至步骤(3)反应物料中，加热升温至95-100℃，保温8-10h后冷却至室温，制得纳米复合微球；(5)将步骤(4)所得纳米复合微球离心过滤洗涤后，干燥，得到生物质纳米复合微球材料；(6)将步骤(5)得到的生物质纳米复合微球材料与造孔剂进行混合，在惰性气氛氛围下，升温至350℃进行预处理，继续升温至550℃进行一次碳化，再升温至900℃进行二次碳化，得到生物质碳纳米复合微球材料。优选的，所述步骤(1)中油浴的温度为0-35℃。优选的，所述步骤(5)中干燥为真空干燥，真空度-0.09MPa，干燥温度80℃，干燥时间为12h。优选的，所述步骤(6)中通入惰性气体，在惰性气氛氛围下，以2℃/min速率升温至350℃恒温预处理1.5-2h；再以2℃/min速率继续升温至550℃恒温1.5-2h，进行一次碳化，再升温至900℃恒温1.5-2h，进行二次碳化，得到生物质碳纳米复合微球材料；其中所述惰性气体为氩气、氮气、氦气中的任意一种。优选的，本专利技术还公开所述的生物质碳纳米复合微球材料在负极材料中的应用。本专利技术技术有益效果：本专利技术以低成本、可再生、可降解的生物质木质素磺酸钠作为碳源，具有节能环保的优点，在碱性条件下，将木质素磺酸钠与甲醛置于水中缩聚形成球形，再将改性剂作为钛源或硅源，通过缓慢水解，形成二氧化钛或二氧化硅的纳米微球，钛球或硅球负载在体积更大的木质素微球上，并且使木质素球形更加稳固，最终制得直径在200-300nm且具有良好分散性的木质素纳米微球。经过碳化处理，得到的生物质碳纳米复合微球材料具有合适的孔道形貌，比较高的比表面积，能够在电化学领域有着比较广阔的应用前景，且提高了木质素碳材料的使用性能。附图说明图1为本专利技术实施例6所述生物质碳纳米复合微球材料的SEM图；图2为本专利技术实施例6所述生物质碳纳米复合微球材料的TEM图。具体实施方式为便于本领域技术人员理解本专利技术技术方案，现结合说明书附图对本专利技术技术方案做进一步的说明。实施例1本实施例提供一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将400-600g、优选为500g水、1.5g聚乙烯醇和3g木质素磺酸钠加入到1000ml烧杯中，0-35℃油浴中搅拌分散10-15min；(2)往步骤(1)的物料中加入1.5g氨水，保持温度搅拌分散10-15min，然后加入2g甲醛，升温至40-45℃，反应20-24h；(3)将步骤(2)反应物料加热升温至95-100℃，保温18-20h，再加入1.5g环氧稀释剂622，保温2-4h，反应结束再降温至55-60℃；(4)将3g钛酸四丁酯溶于40-60g、优选为50g的乙醇中，滴加至步骤(3)反应物料中，将温度升至95-100℃，保温8-10h后冷却至室温，制得纳米复合微球；(5)将步骤(4)所得纳米复合微球离心过滤洗涤后，于真空烘箱中，真空度-0.09MPa，80℃干燥12h，得到生物质纳米复合微球材料；(6)将步骤(5)得到的生物质纳米复合微球材料与2gKOH进行混合，在氩气氛围下，以2℃/min速率升温至350℃恒温预处理1.5-2h，使结构稳定；再以2℃/min速率继续升温至550℃恒温1.5-2h，进行一次碳化，再升温至900℃恒温1.5-2h，进行二次碳化，使其完全碳化，得到生物质碳纳米复合微球材料。实施例2本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)加入分散剂聚乙烯醇2g。实施例3本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)加入分散剂聚乙烯醇3g。实施例4本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)加入分散剂羟甲基纤维素1.5g。实施例5本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)加入分散剂羟甲基纤维素2g。实施例6本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)加入分散剂羟甲基纤维素3g。实施例7本实施例提供的一种生物质碳纳米复合微球材料的制备方法，与实施例1的区别在于，在步骤(1)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，包括木质素磺酸钠、甲醛、氨水、分散剂、界面改性剂、水、乙醇、造孔剂、改性剂制备而成；其中所述木质素磺酸钠为3‑5重量份、甲醛为2‑5重量份、氨水为1.5‑3重量份、分散剂为1.5‑3重量份、界面改性剂1.5‑3重量份、水400‑600重量份、乙醇40‑60重量份、造孔剂为2‑5重量份、改性剂为2.5‑5重量份。

【技术特征摘要】
1.一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，包括木质素磺酸钠、甲醛、氨水、分散剂、界面改性剂、水、乙醇、造孔剂、改性剂制备而成；其中所述木质素磺酸钠为3-5重量份、甲醛为2-5重量份、氨水为1.5-3重量份、分散剂为1.5-3重量份、界面改性剂1.5-3重量份、水400-600重量份、乙醇40-60重量份、造孔剂为2-5重量份、改性剂为2.5-5重量份。2.根据权利要求1所述的一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，所述分散剂为聚乙烯醇、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，所述界面改性剂为环氧稀释剂622、环氧稀释剂636、环氧稀释剂215、环氧稀释剂669、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的任意一种。4.根据权利要求1所述的一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，所述造孔剂为KOH、ZnCl2、CoCl2、Fe(NO3)3中的任意一种。5.根据权利要求1所述的一种生物质碳纳米复合微球材料，其特征在于，所述改性剂为钛酸四丁酯、四氯化钛或正硅酸四乙酯中的任意一种。6.一种制备如权利要求1-5任意一项所述的生物质碳纳米复合微球材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将水、分散剂和木质素磺酸钠加入到1000ml烧杯中，油浴中搅拌分散10-15min；(2)往步骤(1)的物料中加入氨水，保持温度搅拌分散10-15min，然后加入甲醛，升温至40-45℃，反应20-24h；(3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶俊，付嘉豪，李效玉，邱藤，李星，
申请(专利权)人：安庆北化大科技园有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34