一种无机复合隔膜及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种无机复合隔膜及其制备方法，混合微米级氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水，得到氧化铝颗粒溶液，研磨氧化铝颗粒溶液，过滤得到氧化铝分散液，在氧化铝分散液中加入纳米级氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水，得到无机氧化物分散液，搅拌无机氧化物分散液，得到涂布浆料，将涂布浆料涂布在基膜表面并烘干，得到涂覆的无机复合隔膜，由于微米级氧化铝颗粒和纳米级氧化硅颗粒的粒径不同，使得无机复合隔膜的孔隙率得到了提高，锂离子迁移速率也得到了提高，增强了隔膜的离子导电性，具有很好的表面润湿性和较好的吸液能力，并且无机复合隔膜还具备了耐高温性能。

An inorganic composite diaphragm and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种无机复合隔膜及其制备方法
本专利技术涉及锂离子电池隔膜领域，具体涉及一种无机复合隔膜及其制备方法。
技术介绍
隔膜作为锂离子电池的重要部件，防止正负极直接接触，避免短路。其性能的好坏直接影响着电池的安全性能、容量及寿命等性能。锂电池作为动力汽车的供能来源，安全性要放在首位，需要更高的安全性能及更大的容量。因此锂电池隔膜需要孔径分布更加均匀一致、拥有更高的机械强度、更好的热稳定性能和高温热闭孔性能。目前，锂离子电池隔膜主要为聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃材料，热稳定性差，高温下会发生热收缩，会造成电池短路，大电流充电过程中，在阴极表面会产生锂枝晶，刺破隔膜后也会造成电池短路，严重时甚至发生电池燃烧或爆炸。因此，在商业化的聚烯烃基膜上进行无机材料涂层改性，目前的改性涂层虽然改善隔膜的电化学性能，但是并没有提高隔膜的耐高温性能。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种无机复合隔膜及其制备方法。为了实现上述的目的，本专利技术采用了如下的技术方案：在一个总体方面，提供一种无机复合隔膜的制备方法，包括以下步骤：混合微米级氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水，得到氧化铝颗粒溶液；研磨氧化铝颗粒溶液0.5～1小时，并过滤研磨后的氧化铝颗粒溶液，得到氧化铝分散液；在氧化铝分散液中加入纳米级氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水，得到无机氧化物分散液；搅拌无机氧化物分散液3～4小时，得到涂布浆料；将涂布浆料涂布在基膜表面，并烘干涂布有涂布浆料的基膜，得到涂覆的无机复合隔膜。优选的，氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水按照重量份计的比例为40～50份：0.2～0.5份：49.5～59.8份。优选的，氧化铝分散液、氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水按照重量份计的比例为40～45份：0.2～1.0份：1.5～3份：1～3份：0.1～1份。优选的，将涂布浆料涂布在基膜表面的涂布方法为刮刀涂布法、微型凹版涂布法、网纹辊涂布法、狭缝挤压式涂布方法法中的一种。优选的，第一有机添加剂和第二有机添加剂为聚氧乙烯中性表面活性剂、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇和纤维素衍生物中的一种或至少一种的混合物。优选的，粘接剂为丙烯酸聚合物、聚酰亚胺型类聚合物和羧甲基纤维素中的一种或至少一种的混合物。优选的，氧化铝颗粒的直径为0.5～2微米、氧化硅颗粒的直径为10～100纳米。优选的，将涂布浆料涂布在基膜表面并烘干的温度为50～70℃。优选的，无机复合隔膜的厚度为1～4微米。在另一个总体方面，提供一种由上述的制备方法制备的无机复合隔膜。本专利技术提供了一种无机复合隔膜及其制备方法，由于在无机复合隔膜中加入了纳米级氧化硅颗粒，并且由于微米级氧化铝颗粒和纳米级氧化硅颗粒的粒径不同，使得无机复合隔膜的孔隙率得到了提高，使锂离子迁移速率也得到了提高，增强了隔膜的导电性，同时，纳米级氧化硅颗粒的多孔结构，也使得无机复合隔膜具有很好的表面润湿性和较好的吸液能力，并且无机复合隔膜还具备了耐高温性能。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本专利技术的无机复合隔膜的制备方法流程图；图2是本专利技术的实施例中PE基膜的显微结构示意图；图3是本专利技术的对比例1中微米氧化铝的显微结构示意图；图4是本专利技术的对比例2和3中微纳氧化铝的显微结构示意图；图5是本专利技术的无机复合隔膜的的显微结构示意图；图6是本专利技术的对比例的热收缩测试实验结果示意图；图7是本专利技术的无机复合隔膜的热收缩测试实验结果示意图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1如图1所示，本实施例的无机复合隔膜的制备方法，包括以下步骤：S01、混合微米级氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水，得到氧化铝颗粒溶液；在本实施例的步骤S01中，氧化铝颗粒的直径为0.5～2微米，并且氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水按照重量份计的比例为40～50份：0.2～0.5份：49.5～59.8份；其中，第一有机添加剂为聚氧乙烯中性表面活性剂、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇和纤维素衍生物中的至少一种，其中，聚氧乙烯中性表面活性剂为P123，F127或Brji30中的一种。S02、研磨氧化铝颗粒溶液0.5～1小时，并过滤研磨后的氧化铝颗粒溶液，得到氧化铝分散液；在研磨之前，在机械搅拌机上搅拌10分钟，使氧化铝颗粒溶液预分散，然后通过研磨机研磨氧化铝颗粒溶液，使氧化铝颗粒均匀的分散在溶液内，随后，通过过滤器过滤氧化铝颗粒溶液，去除颗粒过大的氧化铝，得到颗粒分散的氧化铝分散液。过滤完成后，在氧化铝分散液中用强磁棒不断地搅拌，达到用除铁的效果。S03、在单面涂覆氧化铝分散液中加入纳米级氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水，得到无机氧化物分散液；在本实施例的步骤S03中，氧化硅颗粒的直径为10-100纳米，氧化铝分散液、氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水按照重量份计的比例为40～45份：0.2～1.0份：1.5～3份：1～3份：0.1～1份；其中，粘接剂为丙烯酸聚合物、聚酰亚胺型类聚合物和羧甲基纤维素中的至少一种，第二有机添加剂为聚氧乙烯中性表面活性剂、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇和纤维素衍生物中的至少一种。S04、搅拌单面涂覆无机氧化物分散液3～4小时，得到涂布浆料；在的到无机氧化物分散液后，需要对无机氧化物分散液进行搅拌，使氧化铝和氧化硅混合均匀，在本实施例中，使用磁力搅拌器搅拌无机氧化物分散液3～4小时，磁力搅拌器可以使用磁场推动放置在容器中带磁性的搅拌子进行圆周运转，从而搅拌无机氧化物分散液。并且，磁力搅拌器在搅拌的同时还可以控制无机氧化物分散液的温度，使无机氧化物分散液达到更好的浓度。S05、将单面涂覆涂布浆料涂布在基膜表面，并烘干涂布有涂布浆料的基膜，得到涂覆的无机复合隔膜。在本实施例的步骤S05中，涂布方式为刮刀涂布法、微型凹版涂布法、网纹辊涂布法、狭缝挤压式涂布方法法中的一种，当徒步浆料均匀的分布在9～12微米厚的基膜表面之后，控制烘干温度为50～70℃，完成烘干后，得到的无机复合隔膜，，隔膜的厚度为1～4微米，无机复合隔膜的显微结构如图5所示。实施例2作为本说明书的又一实施方式，与实施例1不同的是，在本实施例的步骤S01中，氧化铝颗粒的直径为0.5～2微米，第一有机添加剂为聚氧乙烯中性表面活性剂，并且氧化铝颗粒、聚氧乙烯中性表面活性剂和去离子水按照重量份计的比例为45份：0.398份：54.602份。在本实施例的步骤S03中，氧化硅颗粒的直径为10-100纳米，粘接剂为丙烯酸聚合物，第二有机添加剂为聚氧乙烯中性表面活性剂，并且氧化铝分散液、氧化硅颗粒、粘接剂、聚氧乙烯中性表面活性剂和去离子水按照重量份计的比例为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种无机复合隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：混合微米级氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水，得到氧化铝颗粒溶液；研磨所述氧化铝颗粒溶液0.5～1小时，并过滤研磨后的所述氧化铝颗粒溶液，得到氧化铝分散液；在所述氧化铝分散液中加入纳米级氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水，得到无机氧化物分散液；搅拌所述无机氧化物分散液3～4小时，得到涂布浆料；将所述涂布浆料涂布在基膜表面，并烘干涂布有涂布浆料的基膜，得到涂覆的无机复合隔膜。

【技术特征摘要】
1.一种无机复合隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：混合微米级氧化铝颗粒、第一有机添加剂和去离子水，得到氧化铝颗粒溶液；研磨所述氧化铝颗粒溶液0.5～1小时，并过滤研磨后的所述氧化铝颗粒溶液，得到氧化铝分散液；在所述氧化铝分散液中加入纳米级氧化硅颗粒、粘接剂、第二有机添加剂和去离子水，得到无机氧化物分散液；搅拌所述无机氧化物分散液3～4小时，得到涂布浆料；将所述涂布浆料涂布在基膜表面，并烘干涂布有涂布浆料的基膜，得到涂覆的无机复合隔膜。2.根据权利要求1所述的无机复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述氧化铝颗粒、所述第一有机添加剂和所述去离子水按照重量份计的比例为40～50份：0.2～0.5份：49.5～59.8份。3.根据权利要求1所述的无机复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述氧化铝分散液、所述氧化硅颗粒、所述粘接剂、所述第二有机添加剂和去所述离子水按照重量份计的比例为40～45份：0.2～1.0份：1.5～3份：1～3份：0.1～1份。4.根据权利要求1所述的无机复合隔膜的制备方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：施利毅，袁帅，王竹仪，杨建，郑好，
申请(专利权)人：上海大学浙江·嘉兴新兴产业研究院，
类型：发明
国别省市：浙江,33