【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备取代的双二苯乙炔的方法本专利技术涉及一种制备在1,1'-位置被卤素取代的双二苯乙炔和这些化合物的产物的方法。该双二苯乙炔的C-C三键是通过消除反应形成。双二苯乙炔化合物作为诸如液晶或有机(半)导体或其前体的性能化学品尤其为人所知。在作为液晶的应用中，尤其关注其各向异性光学特性。还关注相应的聚合物的光电特性。1,1’-二卤代双二苯乙炔衍生物作为用于形成高度共轭芳族化合物(例如低聚(对亚苯基亚乙炔基))的有用的中间体是重要的。在EP3053909A1中，由1,4-二碘苯和1,4-二乙炔苯制备二碘双二苯乙炔。通过1,4-二卤苯双重薗头偶合(Sonogashiracoupling)成1,4-二乙炔苯来合成1,1'-二卤代双二苯乙炔衍生物在原则上是可能的，然而产物上的1-卤素基团的可能的后续反应(低聚合)会导致产率降低，且从安全角度来看，该合成并不完全令人满意。或者，使用混合的卤化苯，诸如1-碘-4-溴苯化合物，其反应以形成二溴双二苯乙炔。因此，为了进一步衍生，通常还需要例如溴碘交换作为进一步反应步骤(参见Xue等人Tetrahedron60(2004),6285-624...
【技术保护点】
1.制备式(I)的二卤代双二苯乙炔的方法，
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.21 EP 16189875.41.制备式(I)的二卤代双二苯乙炔的方法，其中X表示I或Br或Cl，L各自彼此独立地表示具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中，此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，或表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-C(＝O)N(R0)2、-C(＝O)R0或具有3至6个C原子的环烷基，其中邻位的两个基团L也可表示下式的基团R0在各情况下独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，且r1、r2各自独立地表示0、1、2、3或4，其特征在于该方法包括反应步骤a)、b)和c)：a)在碱存在下，两倍加成式(II)的起始物质至式(III)的双醛的羰基官能团上其中X、L和r1具有上文给出的含义，且Ar表示任选取代的苯基，其中L和r2如式(I)中所定义，b)在步骤a)之后，借助于酰氯R-(CO)Cl或等效试剂，转化成式(IV)化合物其中取代基如上文所定义，其中R表示环己基或具有2至15个C原子的直链或支链烷基，和c)在碱金属碱存在下在该式(IV)化合物上进行双消除以得到该式(I)的双二苯乙炔。2.根据权利要求1的方法，其特征在于X表示I。3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于R表示环己烷或具有3至15个C原子的烷基。4.根据权利要求1至3中一项或多项的方法，其特征在于在式(I)中r1为0。5.根据权利要求1至4中一项或多项的方法，其特征在于在式(I)中r2为0。6.根据权利要求1至5中一项或多项的方法，其特征在于在式(I)中，基团Ar表示苯基，其任选被L2取代，其中L2在各情况下彼此独立地表示F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、或烷氧基羰氧基，其中，此外，一个或多个H原子可被F、Cl或-OSi(R0)3替代，其中R0在各情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基。7.根据权利要求1至6中一项或多项的方法，其特征在于制备得式I-1的二碘双二苯乙炔8.根据权利要求1至7中一项或多项的方法，其特征在于在作为碱的KOtBu存在下进行反应步骤a)。9.根据权利要求1至8中一项或多项的方法，其特征在于在碱1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷锂或KOtBu存在下进行反应步骤c)。10.根据权利要求1至9中一项或多项的方法，其特征在于该式(IV)化合物是在反应步骤b)中由来自反应步骤a)的对应于式(IVa)的或在式(IVa)中的阴离子有机基团的另一种盐的中间体制备11....
【专利技术属性】
技术研发人员：A·洛尔，J·斯基麦尔，M·德拉瓦里，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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