质谱分析数据处理装置制造方法及图纸

在保存于鉴定信息存储部(27)的化合物列表中，与各种化合物相关联地事先登记理论质量、能够检测该化合物的基质的种类以及有可能发生的中性丢失的信息等。另一方面，在加合离子列表中，与各种加合离子相关联地事先登记理论质量以及有可能发生加合的基质的种类等。当在质谱上由用户指示化合物检索对象的峰时，化合物候选检索部(23)基于根据化合物列表中的各化合物和加合离子列表中的加合离子的组合求出的m/z值与所指定的峰的实测m/z值的一致性来提取组合的候选，但此时以测定时使用的基质的种类为条件来锁定组合。显示处理部(26)将其检索结果制成列表并显示。另外，也明示出与该化合物对应的MS/MS谱是否已被登记在库中。

Data Processing Device for Mass Spectrometry Analysis

In the list of compounds stored in the identification information storage unit (27), the theoretical quality, the types of substrates capable of detecting the compounds and the information of possible neutral loss are registered in advance in association with various compounds. On the other hand, in addition to the list of additive ions, the theoretical quality and the types of substrates that may occur additions are registered in advance in relation to various additive ions. When the user indicates the peak of a compound to be retrieved by mass spectrometry, the Compound Candidate Retrieval Unit (23) extracts the combination candidate based on the consistency of the m/z value calculated from the combination of the compounds in the list of compounds and the added ions in the list of combined ions with the measured m/z value of the specified peak, but then locks the combination under the condition of the type of matrix used in the determination. The display processing unit (26) tabulates and displays its search results. In addition, the MS/MS spectra corresponding to the compound are also shown whether they have been registered in the library.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】质谱分析数据处理装置
本专利技术涉及对进行质谱分析所得到的数据进行处理的质谱分析数据处理装置，更详细而言，涉及用于对针对试样进行质谱分析所得到的数据进行处理来鉴定该试样中包含的成分(化合物)的质谱分析数据处理装置。
技术介绍
作为利用质谱分析的未知化合物的鉴定方法，已知如下方法：在通过对包含该未知化合物的试样进行质谱分析而得到的质谱上求出被估计为与该未知化合物对应的峰的质荷比值，以该质荷比值为检索关键词来进行库检索。但是，通常在试样中仅存在作为鉴定对象的未知化合物的情况极少，大多情况下，包含未知化合物的试样也包含其它化合物。于是，在通过库检索鉴定未知化合物的情况下，将试样导入到液相色谱仪(LC)或电泳装置(CE)等，由此使目标未知化合物与其它化合物分离，然后导入到质谱分析装置。虽然不限于利用LC等使未知化合物与其它化合物完全分离，但在大多情况下，未知化合物与其它化合物的重叠被消除，由此能够大幅改善基于库检索的未知化合物的鉴定精度。然而，即使使用LC等分离目标未知化合物并进行质谱分析从而获取质谱，也常有难以找到源自未知化合物的简单的质子加合离子或质子脱离离子的峰的情况。在例如试样为源自生物体的试样的情况下，作为离子化法，经常使用电喷雾离子化(ESI)法、基质辅助激光解吸离子化(MALDI)法等，在使用这种离子化法的情况下，在质谱上经常出现源自如下离子的峰：将生物体中大量含有的钠(Na)离子、钾(K)离子代替质子加合于化合物而得到的离子；或者将由它们组合而成的-H+2K、-H+2Na、-H+Na+K(其中，-H意味着质子脱落，+2Na或+2K意味着加合2个Na离子或K离子)等代替质子加合于化合物而得到的离子。另外，在使用MALDI法的情况下，在质谱上出现多个源自所使用的基质的峰。具体而言，在质谱上不仅出现与基质的分子离子对应的峰，而且出现与对该分子加合H、K、Na等离子而成的物质或基质分子的各种簇(多聚体)、或者由它们发生各种中性丢失而成的物质对应的峰。另外，也有时出现将基质分子加合于在试样中包含的化合物再对其加合了质子而成的离子、或由其脱落H2O作为中性丢失而得到的离子峰。另外，在目标化合物分子离子化时，有时以该分子的结构的一部分(H2O等)脱落的方式离子化。在存在这种中性丢失的情况下，在质谱上源自该化合物的峰出现在从原本的化合物的质荷比值偏移了与脱落的分子(例如H2O)的质量相应的量的位置。另外，也有时目标化合物的多个分子以多聚体的状态离子化，在这种情况下，对分子质量的整数倍的值加上H等加合离子的质量而得到的值成为质谱上的峰的质荷比值。另外，也有时在质谱上出现由这种多聚体发生中性丢失而成的离子。在像这样目标化合物的分子离子化时，常有在质谱上观测到源自同一分子的多个加合离子、中性丢失、多聚体之类的不同的峰的情况。通常，难以通过利用这种峰的质荷比检索收录有多个化合物的质荷比的值的库来进行化合物鉴定。作为收录有代谢产物等与生物体相关的化合物的通用的数据库，周知非专利文献1中公开的人类代谢组数据库(HumanMetabolomeDatabase；HMDB)。在与该数据库一起提供的化合物检索系统中，当输入在实测的质谱上观测到的峰的质荷比值作为检索关键词时，显示在预先设定的容许误差范围内质量一致的数据库内的化合物分子与加合离子的组合。然而，上述检索系统中，在大多情况下存在如下问题：显示的候选的数量过多，难以确定该候选中的哪一个是目标化合物。另外，在HMDB中，虽然登记了Na等加合离子，但没有登记基质分子自身、基质分子加合于试样中的化合物那样的加合离子，因此也存在如下问题：难以准确地确定在质谱上观测到的源自基质的峰、对试样分子加合了基质所得到的峰。另一方面，近年来，为了研究生物体组织中的特定化合物的空间分布等，利用了成像质谱分析装置，但在成像质谱分析中，经常在生物体组织切片等试样的表面涂布或喷雾基质，直接通过MALDI法进行离子化，进行质谱分析。在该情况下，与上述利用LC、CE等事先将化合物分离的情况不同，试样中包含的多个化合物没有分离，而是在混合的状态下被离子化，因此在质谱中出现源自该多个化合物的峰。另外，尽管组成不同但质量非常接近的多个化合物、组成相同而仅结构不同的异构体等在质谱上以重叠的峰的形态、即以好像是一个化合物的方式被观测。此外，还出现多个如上所述的特定化合物的加合离子、中性丢失、多聚体的不同的峰等。如此在质谱上观测到源自多个化合物的多个峰的情况下，即使基于质谱上的峰的质荷比值进行库检索，也几乎不可能准确地鉴定对应的化合物。于是，在这种情况下，经常使用利用通过MSn分析(其中，n为2以上的整数)得到的质谱(MSn谱)的鉴定法。即，在质谱上选择被估计为源自想要鉴定的化合物的峰作为前体离子，来进行串联质谱分析(MSn分析)，获取产物离子的质谱(MSn谱)。然后，将该MSn谱供于数据库检索，搜索谱图案类似的化合物，从而鉴定目标化合物(参照专利文献1等)。然而，当在质谱上选择作为前体离子的峰上重叠有源自除目标化合物以外的其它化合物的离子时，源自多个化合物的产物离子的峰出现在MSn谱上。有时即使将基于这样的MSn谱的峰信息供于以往的数据库检索也无法进行准确的鉴定。另外，不限定于MSn谱已被登记在数据库中的化合物，即使选择源自MSn谱未被数据库收录的化合物的离子作为前体离子来进行MSn分析，也无法进行化合物鉴定。然而，在前体离子选择时、MSn分析执行前，用户无法知晓通过以该前体离子为目标的MSn分析得到的MSn谱是否已被登记在数据库中，因此也有时执行无意义的MSn分析，白白浪费时间或劳力。专利文献1：国际公开第2014/128912号非专利文献1:“HMDBHumanMetabolomeDatabase”、[online]、TheMetabolomicsInnovationCentre、[2016年8月15日检索]、网址<URL:http://www.hmdb.ca/>
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于上述问题而做出的，其主要目的在于，提供一种质谱分析数据处理装置，在基于观测到较多的对目标化合物加合其它物质而成的加合离子、由目标化合物发生中性丢失而成的离子、或基质等其它物质自身的离子等的质谱来估计目标化合物时，能够向用户提供准确地锁定了化合物候选的信息。另外，本专利技术的另一目的在于，提供一种质谱分析数据处理装置，在要执行MSn分析以鉴定目标化合物时，能够事先向用户提供要选择的前体离子是否适合于该鉴定。用于解决问题的方案为了解决上述问题而做出的本专利技术为一种质谱分析数据处理装置，基于通过对试样进行质谱分析所得到的质谱数据，来鉴定该试样中包含的化合物，所述质谱分析数据处理装置具备：a)化合物信息存储部，其针对各种化合物，事先将理论质量值与化合物相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下使该化合物离子化时加合特定离子的情况下，事先将该离子化条件一并与化合物相关联地进行存储；b)加合物信息存储部，其针对在离子化时加合于化合物的加合离子，事先将理论质量值与加合离子相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下加合于化合物的情况下，事先将该离子化条件一并与加合离子相关联地进行存储；c)条件输入部，其用于用户本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种质谱分析数据处理装置，基于通过对试样进行质谱分析所得到的质谱数据，来鉴定该试样中包含的化合物，所述质谱分析数据处理装置的特征在于，具备：a)化合物信息存储部，其针对各种化合物，事先将理论质量值与化合物相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下使该化合物离子化时加合特定离子的情况下，事先将该离子化条件一并与化合物相关联地进行存储；b)加合物信息存储部，其针对在离子化时加合于化合物的加合离子，事先将理论质量值与加合离子相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下加合于化合物的情况下，事先将该离子化条件一并与加合离子相关联地进行存储；c)条件输入部，其用于用户输入质谱分析时的离子化条件；以及d)化合物候选检索部，其求出通过质谱分析得到的质谱上的鉴定对象的峰的实测质荷比值，基于该实测质荷比以及通过所述条件输入部被输入的离子化条件，从存储于所述加合物信息存储部的加合离子与存储于所述化合物信息存储的化合物的组合中，提取对应于所述峰的化合物与加合离子的组合的候选。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种质谱分析数据处理装置，基于通过对试样进行质谱分析所得到的质谱数据，来鉴定该试样中包含的化合物，所述质谱分析数据处理装置的特征在于，具备：a)化合物信息存储部，其针对各种化合物，事先将理论质量值与化合物相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下使该化合物离子化时加合特定离子的情况下，事先将该离子化条件一并与化合物相关联地进行存储；b)加合物信息存储部，其针对在离子化时加合于化合物的加合离子，事先将理论质量值与加合离子相关联地进行存储，并且在规定的离子化条件下加合于化合物的情况下，事先将该离子化条件一并与加合离子相关联地进行存储；c)条件输入部，其用于用户输入质谱分析时的离子化条件；以及d)化合物候选检索部，其求出通过质谱分析得到的质谱上的鉴定对象的峰的实测质荷比值，基于该实测质荷比以及通过所述条件输入部被输入的离子化条件，从存储于所述加合物信息存储部的加合离子与存储于所述化合物信息存储的化合物的组合中，提取对应于所述峰的化合物与加合离子的组合的候选。2.根据权利要求1所述的质谱分析数据处理装置，其特征在于，还具备显示处理部，该显示处理部显示通过利用所述化合物候选检索部进行的检索而得到的化合物与加合离子的组合的候选。3.根据权利要求1所述的质谱分析数据处理装置，其特征在于，所述质谱分析数据处理装置为对由使用了基于MALDI法的离子源的质谱分析装置得到的数据进行处理的装置，所述离子化条件至少为基质的种类是MALDI用的基质的种类。4.根据权利要求1所述的质谱分析数据处理装置，其特征在于，在特定种类的试样中的化合物被离子化时特定加合离子加合于该化合物的情况下，在所述化合物信息存储部中事先将该试样的种类与化合物相关联地进行存储，并且在所述加合物信息存储部中事先将该试样的种类与加合离子相关联地进行存储，所述条件输入部能够被输入作为质谱分析的对象的试样的种类，所述化合物候选检索部在提取对应于所述峰的化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：池上将弘，绪方是嗣，
申请(专利权)人：株式会社岛津制作所，
类型：发明
国别省市：日本,JP