一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法。惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中将频哪醇硼烷和羧酸搅拌混合均匀，反应6‑12小时后得到硼酸酯，进一步水解为醇；所述羧酸为苯甲酸、4‑溴苯甲酸、4‑氟苯甲酸、1‑萘甲酸、2‑甲氧基苯甲酸等。本发明专利技术首次在无催化剂条件下利用羧酸高效地与硼烷发生硼氢化反应，为羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯，进一步水解为醇，提供了新的方案。

【技术实现步骤摘要】
一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法
本专利技术涉及绿色化学的应用领域，具体涉及无溶剂无催化剂下芳香族羧酸与硼酸反应制备醇化合物的方法。
技术介绍
醇是许多合成转化，药物和材料合成的重要组成部分，有机硼酸酯可在一定条件下转化为醇。对于硼酸酯的合成，一般通过羰基化合物和硼烷的加成反应，羧酸和醛酮亲核加成反应活性区别：（1）羧酸的活泼氢易离去，因此它的两个O实际上是等价的，所以从空间结构来看，羧基的位阻较大，并且羧基氢键的存在，使整个羰基的电子云密度较大，亲核试剂进攻活性中心比较难；（2）亲核试剂先进攻羰基碳，这个与碳上的电子云密度有关，密度小的先进攻，比如醛酮比酯、酰胺的电子云密度更小，所以活性高，会优先反应，空间效应大的不易反应；（3）形成过渡态的时候要看离去基团，醛酮的离去基团是烷基及氢，二者都不易离去，所以醛酮只发生加成，不发生消除，不同于羧酸及其衍生物。近年来，化学工作者们开发了各种催化剂，应用于羰基化合物与硼烷的硼氢化反应。目前文献上报道的关于合成硼酸酯的还原催化体系主要是利用LiAlH4和NaBH4，SmI2-H2O-Et3N以及各种过渡金属配合物催化剂催化的羧酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤，无溶剂、无催化剂下，芳香族羧酸与硼烷进行硼氢化反应；硼氢化反应结束后加入硅胶、甲醇，水解反应制备醇化合物。

【技术特征摘要】
1.一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤，无溶剂、无催化剂下，芳香族羧酸与硼烷进行硼氢化反应；硼氢化反应结束后加入硅胶、甲醇，水解反应制备醇化合物。2.根据权利要求1所述由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特征在于，所述硼烷为频哪醇硼烷；所述芳香族羧酸为苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-氟苯甲酸、1-萘甲酸、2-甲氧基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、4-乙氧基苯甲酸、2-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、3-苯丙酸、二苯基乙酸、2-苯基丁酸、吲哚-3-乙酸、邻羧基苯乙酸或者2-甲基-5-溴苯甲酸。3.根据权利要求1所述由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特征在于，所述芳香族羧酸和硼烷的摩尔比为1:3～1:7；所述硼氢化反应的温度为室温；所述硼氢化反应的时间为6～12小时。4.根据权利要求1所述由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特征在于，所述硼氢化反应在惰性气体氛围下进行；水解反应的条件为50℃下反应3h。5.根据权利要求1所述由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛明强，徐晓娟，颜丹丹，康子晗，朱章野，沈琪，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32