苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法技术

本发明专利技术公开了一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，将含有缩醛和二苄醚的苯甲醇精馏副产物、乙醇、加氢催化剂加入高压釜中，通氢气后升温至100～110℃，反应4～8小时，分离出有机相粗产品；粗产品先进行减压粗馏，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；然后常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯；最后通过减压精馏，得到成品苯甲醇。本发明专利技术通过一步法化学转化实现不易分离回收再利用的二苄醚和缩醛；同时，由于转化后的产物主要是苯甲醇和少量甲苯，两者易于分离纯化，苯甲醇的经济价值较高，市场需求较大，此工艺可进行大规模的生产应用。本发明专利技术变废为宝，废物利用，节约资源，有着极好的经济效益和环保效益。

【技术实现步骤摘要】
苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法
本专利技术涉及精馏副产物回收利用的方法，具体地指一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法。
技术介绍
苯甲醇是一种有微弱芳香气味的无色透明黏稠液体，主要应用于化工、日化及香精香料领域，通常以游离态及其相应酯的形式存在于香精油中，如茉莉花油、伊兰油、风信子油、月下香油、秘鲁香脂和妥鲁香脂等。苯甲醇应用十分广泛，随着用新用途的不断开拓，苯甲醇的需求越来越大。目前，大规模工业化生产苯甲醇的工艺主要是用氯化苄与碱发生反应，水解后得到苯甲醇粗品，经精馏后得到高品质苯甲醇，反应式如下：在苯甲醇的生产过程中，由于苯甲醇自身容易氧化为苯甲醛，同时氯化苄中少量的二氯苄容易在碱性条件下水解生成苯甲醛。在苯甲醇的合成反应结束后，粗产品中主要物质的组成为氯化苄0.5～1.0％，苯甲醛0.5～1.0％，苯甲醇约90％，二苄醚约8～9％。在苯甲醇精制环节的粗馏、精馏工艺过程中，由于未转化的氯化苄分解带来的弱酸性环境和粗馏塔的高温等因素，使得苯甲醛和苯甲醇容易在精馏塔中脱水缩合生成缩醛(苯甲醇与苯甲醛缩合)，反应式如下：为了实现将苯甲醇精馏副产物转化为苯甲醇，需要克服以下两个技术难点。一是，在精馏收集苯甲醇和二苄醚后，缩醛和部分二苄醚成为苯甲醇精馏后的副产物。由于两者沸点较高，无法通过精馏实现有效、完全分离，因此，缩醛和二苄醚的回收再利用较为困难。从经济效益上考量，由于苯甲醇精馏副产物为二苄醚和缩醛的混合物，沸点较高且不容易分离，只能作为下脚处理，价值几乎为零。二是，对于苯甲醇中微量甲苯的分离，在多次实验中发现，通过精馏塔的减压精馏方式不能将苯甲醇中包含的微量甲苯彻底除去。可能的原因是甲苯和苯甲醇分子结构非常相似，在精馏过程中的分子间作用也较相似。
技术实现思路
本专利技术的目的就是要克服现有技术所存在的不足，通过对含有缩醛、二苄醚、甲苯及其他杂质的苯甲醇精馏副产物分析和实验，提供一种高效、经济的苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，可以实现苯甲醇精馏副产物的回收再利用。本专利技术提供的苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，包括以下步骤：1)将苯甲醇精馏副产物、乙醇、加氢催化剂加入高压釜中，通入氢气后升温至100～110℃，反应4～8小时后，停止反应，分离出有机相粗产品；2)有机相粗产品先进入粗馏塔进行减压粗馏，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯；4)最后将蒸馏釜内物料转移至精馏塔中减压精馏，得到成品苯甲醇。上述方案的步骤1)中，所述加氢催化剂为兰尼镍。上述方案的步骤1)中，所述乙醇质量分数为85～95％，这样有利于降低溶剂使用成本。上述方案的步骤1)中，所述氢气压力为3～5MPa。上述方案的步骤2)中，减压粗馏的条件是温度80～90℃，真空40～50kpa。上述方案的步骤3)中，待釜内温度升至110～130℃时停止蒸水。上述方案的步骤4)中，减压精馏时塔顶温度为110～120℃，塔顶真空压力0.5～1.5Kpa。本专利技术通过一步法还原氢化工艺，将缩醛和二苄醚完全氢化，转化为苯甲醇和少量甲苯。其氢化还原的过程为：苯甲醇精馏副产物经过一步加氢还原后，可转化为高纯度的香料级苯甲醇，经济价值非常高，而加氢工艺相对简单，并且可以使用相对廉价的加氢催化剂，原料和催化剂成本仅占产品价值的20～30％，经济效益非常显著。同时，经过此工艺回收缩醛和二苄醚后，苯甲醇的碳使用率也接近100％，环保效益突出。至于苯甲醇中微量甲苯的分离，由于甲苯与苯甲醇沸点相差接近100℃，本专利技术在后续处理中设计了减压粗馏，然后釜内物料进行常压共沸带水除去粗产品中残留的微量甲苯。最终，经过精制后的苯甲醇中甲苯的含量小于50ppm，完全达到香料苯甲醇的含量和香味。本专利技术通过一步法化学转化实现不易分离回收再利用的二苄醚和缩醛；同时，由于转化后的产物主要是苯甲醇和少量甲苯，两者易于分离纯化，苯甲醇的经济价值较高，市场需求较大，此工艺可进行大规模的生产应用。本专利技术变废为宝，废物利用，节约资源，有着极好的经济效益和环保效益。具体实施方式为了更好地解释本专利技术，以下结合具体实施例对本专利技术作进一步的详细说明，但它们不对本专利技术构成限定。实施例1一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，包括以下步骤：1)在2000L高压釜中加入苯甲醇精馏副产物400kg(经检测，含二苄醚质量分数为37％，缩醛质量分数为60％，其他为杂质)，加入质量分数95％乙醇800kg，兰尼镍(质量分数50％，含水)20kg，搅拌下用氢气置换釜内气体3次；升温至100℃，控制体系氢气压力为3～4MPa，反应放热明显，氢气压力不再下降后停止反应，约5小时。静置2小时，吸取上层清液(即有机相粗产品)，催化剂留在釜内进行下次反应；2)有机相粗产品先进入粗馏塔进行减压粗馏，减压粗馏的时温度为80℃，真空度为40kpa除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加入100kg水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯，待釜内温度升至120℃时停止；4)最后将蒸馏釜内物料转移至精馏塔中减压精馏，控制塔顶温110℃，塔顶真空压力为1Kpa。最后得到苯甲醇312kg，含量99.95％(GC)，质量收率78％，苯甲醇中甲苯含量12ppm(GC)。经定香师评价，达到香料级苯甲醇标准。实施例21)在2000L高压釜中加入苯甲醇精馏副产物400kg(经检测，含二苄醚质量分数为32％，缩醛质量分数为65％，其他为杂质)，加入质量分数95％乙醇800kg、兰尼镍(质量分数50％，含水)20kg，搅拌下用氢气置换釜内气体3次。升温至100℃，控制体系压力为3.5MPa，反应放热明显，氢气压力不再下降后停止反应，约6小时。静置2小时，吸取上层清液(即有机相粗产品)，催化剂留在釜内进行下次反应；2)有机相粗产品先进入粗馏塔进行减压粗馏，减压粗馏的条件是温度85℃，真空45kpa，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加入100kg水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯，待蒸馏釜内温度升至120℃时停止；4)最后将蒸馏釜内物料转移至精馏塔中减压精馏，控制顶温110℃，压力1Kpa。最后得到苯甲醇328kg，含量99.97％(GC)，质量收率82％，苯甲醇中甲苯含量18ppm(GC)。经定香师评价，达到香料级苯甲醇标准。实施例3一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，包括以下步骤：1)在2000L高压釜中加入苯甲醇精馏副产物400kg(经检测，含二苄醚质量分数为23％，缩醛质量分数为75％，其他为杂质)，加入质量分数90％乙醇800kg、兰尼镍(质量分数50％，含水)22kg，搅拌下用氢气置换釜内气体3次。升温至110℃，控制体系压力为3～4MPa，反应放热明显，氢气压力不再下降后停止反应，约4小时。静置2小时，吸取上层清液(即有机相粗产品)，催化剂留在釜内进行下次反应；2)有机相粗产品先进入粗馏塔进行减压粗馏，减压粗馏的时温度为90℃，真空度为50kpa，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加入100kg水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯，待蒸馏本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，包括以下步骤：1)将苯甲醇精馏副产物、乙醇、加氢催化剂加入高压釜中，通入氢气，再升温至100～110℃，反应4～8小时后，停止反应，分离出有机相粗产品；2)有机相粗产品进入粗馏塔进行减压粗馏，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯；4)最后将蒸馏釜内物料转移至精馏塔中减压精馏，得到成品苯甲醇。

【技术特征摘要】
1.一种苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，包括以下步骤：1)将苯甲醇精馏副产物、乙醇、加氢催化剂加入高压釜中，通入氢气，再升温至100～110℃，反应4～8小时后，停止反应，分离出有机相粗产品；2)有机相粗产品进入粗馏塔进行减压粗馏，除去粗产品中的乙醇和大部分甲苯；3)然后将物料转移至蒸馏釜中，加水，将蒸馏釜内物料常压共沸带水，蒸水除去残留的微量甲苯；4)最后将蒸馏釜内物料转移至精馏塔中减压精馏，得到成品苯甲醇。2.根据权利要求1所述苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，其特征在于：步骤1)中，加氢催化剂为兰尼镍。3.根据权利要求1所述苯甲醇精馏副产物回收再利用的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：舒振操，程娟，孙波，黄正望，毛利民，代飞，朱明伟，
申请(专利权)人：武汉有机实业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42