制备微胶囊的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺‑甲醛的微胶囊的新方法。能通过所述方法获得的微胶囊也是本发明专利技术的目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的经加香的消费品也是本发明专利技术的一部分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备微胶囊的方法
本专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊的新方法。能通过所述方法获得的微胶囊也是本专利技术的目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的经加香的消费品也是本专利技术的一部分。
技术介绍
香料工业面临的问题之一在于，由气味性化合物带来的嗅觉效果特别是“前调”由于其挥发性从而相对较快地丧失。为了定制挥发物的释放速率，需要递送系统例如含香料的微胶囊以保护并在触发时随后释放核的有效负载。该行业关于这些系统的关键要求是在具有挑战性的基料中仍能悬浮，而不会物理解离或降解。这被称为递送系统稳定性方面的性能。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂洗涤剂的芳香化的个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性是非常具有挑战性的。由三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微囊已被大量用于包封疏水性活性物质，从而保护所述活性物质并提供其受控释放。然而，当用于包含表面活性剂的消费品(例如香料消费品)中时，尤其是在高温下长时间保存后，诸如氨基塑料的胶囊会遇到稳定性问题。在这样的产品中，即使胶囊壳保持完整，由于存在可以将包封的活性物质溶解在产品基料中的表面活性剂，所封装的活性剂倾向于通过扩散通过壁而从胶囊中泄漏出来。泄漏现象降低了胶囊用以保护活性物质并提供其受控释放的效率。已经描述了各种策略来提高油核基微胶囊的稳定性。已经描述了胶囊壁与化学基团如多胺和多异氰酸酯的交联作为改善微胶囊稳定性的方法。WO2011/154893公开了例如使用特定相对浓度的芳族和脂族多异氰酸酯的组合来制备聚脲微胶囊的方法，与氨基塑料相比，聚脲基微胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的额外优点。然而，这些胶囊在机械性能方面并不总是令人满意，因为它们较不易碎，这可能对其由在处理过程中和例如通过摩擦的故意破裂后感觉到的气味强度所代表的嗅觉性能产生负面影响。WO2013/068255还提出了开发“无甲醛”胶囊的解决方案，其响应于由于监管问题而来自工业的不断增长的需求。所描述的胶囊通过以下方法获得，该方法包括使用通过使多胺组分与醛和质子酸催化剂反应而制备的低聚组合物，然后在最终加热和冷却之前与低聚组合物、油和交联剂形成乳液。多胺组分在所公开的方法中是必不可少的，因为它在减少油泄漏量方面参与了壁的结构和胶囊的性能。然而，在这种方法中使用多胺会限制所得胶囊的应用范围，因为某些组分可能是不被认可的。仍然需要简化工艺和配方，并且使用更环保的材料，同时不损害胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料的挑战性介质中的稳定性方面，以及在活性成分递送方面提供良好的性能，例如在加香成分的情况下的嗅觉性能。本专利技术基于制备微胶囊的新方法提出了上述问题的解决方案，所述方法在不存在多胺组分的情况下，使用生物来源的聚合物与特定的酸的组合进行。
技术实现思路
现已令人惊讶地发现，通过将阴离子生物来源的多元醇与特定的质子酸催化剂组合，可以在不使用胺或多胺的情况下获得包封活性成分的不含三聚氰胺-甲醛的有效微胶囊。因此，本专利技术的方法提供了上述问题的解决方案，因为它允许使用生物来源的材料制备具有简化配方的聚(脲-氨基甲酸酯)胶囊。出乎意料的是，申请人发现只有特定的酸才能在具有挑战性的基料中获得具有所需稳定性的胶囊。特别是，在缩聚过程中广泛公开作为质子酸组分的乙酸不能通过本专利技术的方法得到稳定的微胶囊。在第一形态中，本专利技术涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的聚(脲-氨基甲酸酯)核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将优选包含香料或调味料的油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)在酸性条件下，优选在低于4.5的pH下制备水相，其包含至少一种阴离子生物来源的多元醇和催化剂，该催化剂包含pKa低于4.5的质子酸；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；5)可选地，向胶囊浆料中加入至少一种阳离子共聚物；所述方法在该方法的任何阶段都不加入大量胺或多胺的情况下进行。在第二形态中，本专利技术涉及能通过上述方法获得的不含三聚氰胺-甲醛的聚(脲-氨基甲酸酯)微胶囊，其包含油基核、壳，该壳基本上由聚合的多异氰酸酯和阴离子生物来源的多元醇组成，该聚合的多异氰酸酯由至少一种包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成。包含如下物质的加香组合物是本专利技术的另一个目的：(i)如上定义的微胶囊，其中该油包含香料；(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，至少一种香料佐剂。包含如下物质的消费品也是本专利技术的一部分：a)相对于消费品的总重量为2～65重量％的至少一种表面活性剂；b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和c)如上定义的微胶囊或加香组合物。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)表示组合物的重量百分比。通过“在该方法的任何阶段都不加入大量胺或多胺”，是指如果存在，加入的胺或多胺的量必须足够低，以便如果与多异氰酸酯反应，不会显著改变微胶囊壳的性质。通常，可在本专利技术的方法中加入的胺官能度的量小于异氰酸酯官能度的量的50摩尔％，优选小于25摩尔％，最优选小于10摩尔％。根据一个具体实施方案，在该方法的任何阶段都不加入胺或多胺。通过“活性成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。通过“香料或调味料油”，是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味料化合物的混合物。通过“生物来源的多元醇”，是指由活生物体产生的多元醇而来的经化学改性的多元醇。生物来源的多元醇包括天然的和人工的成分，其特征在于分子量分布范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或两者的组合(树胶)，并且可以是线性的、交联的或支化的。通过“消费品”或“最终产品”，是指准备由消费者分销、销售和使用的制成品。乙醛酸和2-氧代乙酸在本专利技术中无差别地使用。为了清楚起见，本专利技术中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组合物的连续相中并且其具体包括悬浮液或乳液。已经发现，通过在不添加(多)胺的情况下使用阴离子生物源聚合物与特定催化剂酸的组合，可以获得不含三聚氰胺-甲醛的微胶囊，其具有整体良好的性能，即在基于表面活性剂的产品中的稳定性与活性成分的递送(即，在香料的情况下为气味感知)之间的正确平衡。考虑到从未公开酸的性质可能影响通过类似方法获得的胶囊的稳定性，以及迄今为止仅描述不添加多胺的聚脲基胶囊的唯一方法是要么使用二异氰酸酯(由于其反应性)作为必要成分，要么并无使用三异氰酸酯的教示，因为所得的胶囊之后被描述为具有低性能，特别是在储存时高的油泄漏量，这是令人惊讶的。因此，本专利技术在第一形态中涉及一种制备不含三聚氰胺-甲醛的聚(脲-氨基甲酸酯)核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将包含活性成分，优选香料或调味料的油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)在酸性条件下，优选在低于4.5的pH下制备水相，其包含至少一种阴离子生物来源的多元醇和催化剂，该催化剂包含pKa低于4.5的质子酸；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；5)可选地，向胶囊浆料中加入至少一种阳本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备不含三聚氰胺‑甲醛的聚(脲‑氨基甲酸酯)核‑壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将含有活性成分优选为香料的油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)在酸性条件下，优选在低于4.5的pH下制备水相，其包含至少一种阴离子生物来源的多元醇和催化剂，该催化剂包含pKa低于4.5的质子酸；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；5)可选地，向胶囊浆料中加入至少一种阳离子共聚物；所述方法在该方法的任何阶段都不加入大量胺或多胺的情况下进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.27 EP 16181389.41.一种制备不含三聚氰胺-甲醛的聚(脲-氨基甲酸酯)核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将含有活性成分优选为香料的油与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)在酸性条件下，优选在低于4.5的pH下制备水相，其包含至少一种阴离子生物来源的多元醇和催化剂，该催化剂包含pKa低于4.5的质子酸；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；5)可选地，向胶囊浆料中加入至少一种阳离子共聚物；所述方法在该方法的任何阶段都不加入大量胺或多胺的情况下进行。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该阴离子生物来源的多元醇从由木质素、木质素硫酸盐、羧甲基纤维素、海藻酸钠盐、多聚半乳糖醛酸、硫酸葡聚糖钠盐及它们的混合物构成的群组中选出。3.根据权利要求1～2中任一项所述的方法，其特征在于该质子酸从由乙醛酸、柠檬酸、酒石酸、富马酸、水杨酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、盐酸、苹果酸、乳酸、草酸及它们的混合物构成的群组中选出。4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于步骤2还包括在45～60℃下将水相固化30分钟到2小时。5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于步骤4由在60～80℃下进行界面聚合1至4小时构成。6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，还包括将胶囊浆料干燥以获得干燥的微胶囊的步骤。7.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·贝尔捷，G·莱昂，L·瓦利，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH