吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯的制备方法技术

一种吡喃‑4‑酮‑3,5‑二羧酸二甲酯(I)的制备方法，所述方法为：70～80℃下，将1,3‑丙酮二羧酸二甲酯(II)的甲苯溶液滴加到N,N‑二甲基甲酰胺‑二甲缩醛(III)的甲苯溶液中，滴完后保温反应1～3h，之后将反应体系减压浓缩至干，得到中间体(IV)；将所得中间体(IV)用甲苯溶解，然后在50～70℃下滴加到磷酸水溶液中，滴完后保温反应至完全，待反应体系冷却至室温，固体析出，过滤，干燥，得到产物(I)；本发明专利技术合成方法安全、经济、操作简便；

【技术实现步骤摘要】
吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯的制备方法(一)
本专利技术涉及一种吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯的制备方法。(二)
技术介绍
吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯是一种制备吡喃-4-酮以及四氢吡喃-4-酮，四氢吡喃-4-醇的中间体。文献报道制备吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯的主要方法是：丙酮二羧酸二甲酯和N,N-二甲基甲酰胺-二甲缩醛(DMF-DMA)反应得到中间体，然后在酸性条件下环合得到目标化合物(JP07,145,162，1995；JP3563424B02，2004)。具体实施过程如下：在室温的甲苯中，丙酮二羧酸二甲酯和DMF-DMA混合均匀，升温至75℃下搅拌一小时，然后升温105℃回流分离甲醇两个小时，随后减压下浓缩甲苯和过量的试剂。残余物用丙酮溶解，然后在室温下较短时间内加入85％磷酸的丙酮溶液，搅拌2.5小时。浓缩除去丙酮，向残余物中加入食盐水，再用二氯甲烷萃取。二氯甲烷萃取液用食盐水洗涤、无水硫酸镁干燥。干燥后的二氯甲烷溶液用活性炭处理。减压浓缩二氯甲烷后的残余物再用乙醚处理得到目标化合物，收率75％。但文献(SYNLETT，2005,123)指出，该工艺在本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡喃‑4‑酮‑3,5‑二羧酸二甲酯(I)的制备方法，其特征在于，所述方法为：(1)70～80℃下，将1,3‑丙酮二羧酸二甲酯(II)的甲苯溶液滴加到N,N‑二甲基甲酰胺‑二甲缩醛(III)的甲苯溶液中，滴完后保温反应1～3h，之后将反应体系减压浓缩至干，得到中间体(IV)；所述1,3‑丙酮二羧酸二甲酯(II)与N,N‑二甲基甲酰胺‑二甲缩醛(III)的物质的量之比为1：2.1～2.4；(2)将步骤(1)所得中间体(IV)用甲苯溶解，然后在50～70℃下滴加到磷酸水溶液中，滴完后保温反应至完全，待反应体系冷却至室温，固体析出，过滤，干燥，得到产物吡喃‑4‑酮‑3,5‑二羧酸二甲酯(I)；...

【技术特征摘要】
1.一种吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯(I)的制备方法，其特征在于，所述方法为：(1)70～80℃下，将1,3-丙酮二羧酸二甲酯(II)的甲苯溶液滴加到N,N-二甲基甲酰胺-二甲缩醛(III)的甲苯溶液中，滴完后保温反应1～3h，之后将反应体系减压浓缩至干，得到中间体(IV)；所述1,3-丙酮二羧酸二甲酯(II)与N,N-二甲基甲酰胺-二甲缩醛(III)的物质的量之比为1：2.1～2.4；(2)将步骤(1)所得中间体(IV)用甲苯溶解，然后在50～70℃下滴加到磷酸水溶液中，滴完后保温反应至完全，待反应体系冷却至室温，固体析出，过滤，干燥，得到产物吡喃-4-酮-3,5-二羧酸二甲酯(I)；所述中间体(IV)与磷酸的物质的量之比为1：3；2.如权利要求1所述的吡喃-4-酮-3,5...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡信全，丁岸，靳立群，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33