包含全甲基并环戊二烯配体的双金属催化化合物和组合物制造技术

描述了包含全甲基并环戊二烯配体的双金属催化化合物和组合物，以及它们的制备方法。该催化化合物和组合物是烯烃(例如，乙烯)聚合反应中有前景的催化剂。

Bimetallic Catalytic Compounds and Compositions Containing All-Methyl Dicyclopentadiene Ligands

Bimetallic catalytic compounds and compounds containing all-methyl-cyclopentadiene ligands and their preparation methods are described. The catalytic compounds and compounds are promising catalysts for olefin (e.g. ethylene) polymerization.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含全甲基并环戊二烯配体的双金属催化化合物和组合物
本专利技术涉及催化化合物和组合物，以及制备它们的方法及其在催化应用中的用途。更具体地，本专利技术涉及包含全甲基并环戊二烯(permethylpentalene)配体的双金属催化化合物和组合物，以及它们在烯烃聚合反应中的用途。
技术介绍
双金属化合物中的金属中心之间的相互作用已成为深入研究的主题，鉴于许多双金属化合物表现出不寻常的电子特性和新反应性。双金属配合物能使金属中心紧密靠近。桥连配体可以支持两个金属中心之间的电子耦合，因此提供了两个金属可以相互作用以参与协同反应的机制，例如催化化学。双金属配合物可以是同双金属的或异双金属的。异双金属配合物使2个具有不同反应性的金属中心成为可能。尽管迄今为止取得了进展，但仍需要具有有用催化性能的双金属催化剂。考虑到前述内容设计了本专利技术。
技术实现思路
根据本专利技术的第一方面，提供了具有根据本文定义的式(I)的结构的化合物。根据本专利技术的其他方面，提供了一种组合物，其包含本文定义的式(I)的化合物和i.载体材料；和/或ii.活化剂。根据本专利技术的其他方面，提供了用于制备如本文所定义的式(I)化合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)使根据本文定义的式(II)的化合物与根据本文定义的式(III)的化合物反应。根据本专利技术的其他方面，提供了通过本文定义的方法可获得、获得或直接获得的化合物。根据本专利技术的其他方面，提供了如本文所定义的式(I)的化合物或如本文所定义的组合物在乙烯和可选的一种或多种(3-10C)烯烃的聚合中的用途。根据本专利技术的其他方面，提供了一种聚合方法，其包括以下步骤：a)在如本文所定义的式(I)的化合物或如本文所定义的组合物的存在下聚合乙烯和可选的一种或多种(3-10C)烯烃。本专利技术的详细描述定义单独使用或作为前缀使用的术语“(m-nC)”或“(m-nC)基团”是指具有m至n个碳原子的任何基团。如本文所用，术语“氢”包括其同位素，特别是氘。如本文所用，术语“烷基”包括对直链或支链烷基部分的引用，其通常具有1、2、3、4、5或6个碳原子。该术语包括对诸如甲基、乙基、丙基(正丙基或异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基或叔丁基)、戊基(包括新戊基)、己基的基团的引用。特别地，烷基可具有1、2、3或4个碳原子。如本文所用，术语“烯基”包括对直链或支链烯基部分的引用，其通常具有2、3、4、5或6个碳原子。该术语包括对含有1、2或3个碳-碳双键的烯基部分(C＝C)的引用。该术语包括对诸如乙烯基(乙烯基(vinyl))、丙烯基(烯丙基)、丁烯基、戊烯基和己烯基的基团，以及其顺式和反式异构体的引用。如本文所用，术语“(3-10C)烯烃”包括具有3-10个碳原子的能够与乙烯共聚的任何烯烃。包括直链和支链脂族烯烃(例如，1-己烯或1-辛烯)，以及包含芳族部分(例如，苯乙烯)的烯烃。如本文所用，术语“炔基”包括对直链或支链炔基部分的引用，其通常具有2、3、4、5或6个碳原子。该术语包括对含有1、2或3个碳-碳三键的炔基部分(C≡C)的引用。该术语包括对诸如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基的基团的引用。如本文所用，术语“烷氧基”包括对-O-烷基的引用，其中烷基是直链或支链并且包含1、2、3、4、5或6个碳原子。在一类实施方式中，烷氧基具有1、2、3或4个碳原子。该术语包括对诸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等的基团的引用。如本文所用，术语“芳基”包括对包含6、7、8、9或10个环碳原子的芳环体系的引用。芳基通常是苯基、但可以是多环环体系，具有两个或多个环，其中至少一个是芳族的。该术语包括对诸如苯基、萘基等的基团的引用。如本文所用，术语“杂芳基”包括对具有5、6、7、8、9或10个环原子的芳族杂环环体系的引用，其中至少一个选自氮、氧和硫。该基团可以是多环环体系，具有两个或更多个环，其中至少一个是芳族的，但更通常是单环的。该术语包括对诸如嘧啶基、呋喃基、苯并[b]噻吩基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、吡啶基、苯并[b]呋喃基、吡嗪基、嘌呤基、吲哚基、苯并咪唑基、喹啉基、吩噻嗪基、三嗪基、酞嗪基、2H-苯并吡喃基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、异喹啉基、喹唑啉基、哌啶基等的基团的引用。术语“芳基(m-nC)烷基”是指与(m-nC)亚烷基共价连接的芳基。芳基-(m-nC)烷基的实例包括苄基、苯乙基等。如本文所用，术语“部分不饱和环烷基”是指含有1个或多个C-C双键(即，C＝C)的环烷基环体系。本文使用的示例性部分不饱和环烷基是环辛二烯(COD)、并环戊二烯和环戊二烯。如本文所用，术语“卤素”或“卤代”包括对F、Cl、Br或I的引用。特别地，卤素可以是F或Cl，其中Cl更常见。如本文所用，术语“取代的”是指以下部分，该部分是指所述部分中的一个或多个，尤其是多达5个，更特别地为1、2或3个氢原子彼此独立地被相应的数目的所述取代基取代。如本文所用，术语“可选取代的”是指取代或未取代的。当然，应理解取代基仅在其中它们在化学上可能的位置，本领域技术人员无需不适当的努力便能够(无论是实验上还是理论上)决定特定取代是否可能。例如，如果与具有不饱和(例如，烯属)键的碳原子结合，则具有游离氢的氨基或羟基可以是不稳定的。此外，当然应当理解，本文所述的取代基本身可以被任何取代基取代，但受到技术人员认可的适当取代的上述限制。本专利技术的化合物如上所述，本专利技术提供了具有根据如下所示的式(I)的结构的化合物：其中各个TM独立地为过渡金属；和各个环A独立地为5-8元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基，其：i)可选地被一个或多个选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，和/或ii)与一个或多个5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环稠合，其中任一个或全部可选地被一个或多个选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，其中Rx和Ry独立地选自氢和(1-4C)烷基。本专利技术的化合物是用于烯烃(特别是乙烯)聚合反应以及其他催化反应(例如，氢化、异构化、硼氢化、加氢酰化和加氢甲酰化)的有前景的催化剂。考虑到式(I)的化合物的结构，应理解各个TM通过构成环A的一个或多个碳原子或杂原子与环A配位(根据哈普托数原理)。各个M可以是与环A配位的η1、η2、η3、η4、η5或η8。通常，各个M是与环A配位的η5或η8。例如，下面的方案说明TMη4-键合到环辛二烯配体上，以及TMη5-键合到环戊二烯配体和TMη8-键合到全甲基并环戊二烯配体。仍然考虑到式(II)的化合物的结构，应理解，两个TM基团彼此位于相对位置(即，在全甲基并环戊二烯配体的相对面上)。在一个实施方式中，各个TM独立地选自Rh、Ir、Ti、Ni、Co、Fe和Zr。适当地，两个TM基团都是相同的。在另一个实施方式中，各个环A独立地为5-8元芳基、含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的杂芳基、或本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种根据如下所示的式(I)的化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.15 GB 1612334.11.一种根据如下所示的式(I)的化合物：其中各个TM独立地为过渡金属；并且各个环A独立地为5-8元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基，所述各个环A：i)可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，和/或ii)与一个或多个5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环稠合，所述5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环中的任一个或全部可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，其中Rx和Ry独立地选自H和(1-4C)烷基。2.根据权利要求1所述的化合物，其中各个TM独立地选自Rh、Ir、Ti、Ni、Co、Fe和Zr。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中两个TM基团是相同的。4.根据权利要求1、2或3中任一项所述的化合物，其中各个环A独立地为5-8元芳基，含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的杂芳基，或部分不饱和环烷基，所述各个环A：i.可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，和/或ii.与一个或多个5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环稠合，所述5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环中的任一个或全部可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，其中Rx和Ry独立地选自H和(1-4C)烷基。5.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中各个环A独立地为5-8元芳基、含有1或2个N杂原子的杂芳基、或部分不饱和环烷基，所述各个环A：i.可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，和/或ii.与一个或多个5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环稠合，所述5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环中的任一个或全部可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，其中Rx和Ry独立地选自H和(1-4C)烷基。6.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中各个环A独立地为苯基、含有1或2个N杂原子的杂芳基、或者5元或8元部分不饱和环烷基，所述各个环A：i.可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，和/或ii.与一个或多个5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环稠合，所述5元或6元芳基、杂芳基或部分不饱和环烷基环中的任一个或全部可选地被一种或多种选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基；(1-4C)烷氧基、芳基、芳氧基、卤素、羟基、硝基、-NRxRy、-C(O)NRxRy和-Si[(1-4C)烷基]3的取代基取代，其中Rx和Ry独立地选自H和(1-4C)烷基。7.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：德莫特·奥哈尔，让查尔斯·比费，佐伊·特纳，萨曼莎·宾丁，邓肯·弗雷泽，
申请(专利权)人：SCG化学有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH