镁化合物、其制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及一种制备由下式表示的镁化合物的方法：Mg(OR

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】镁化合物、其制备方法及其用途
本专利技术涉及镁化合物、其制备方法及其作为用于烯烃聚合的固体预催化剂组分的用途。
技术介绍
高体积密度、规则形状和粒度分布均匀性是聚合物树脂的理想性能以在树脂挤出过程中提供良好的流动性、更快的挤出速度、更易于操作和运输的优点。聚合物树脂的这些期望的性能通常受到用于制备聚合物树脂的催化剂的性能的影响，特别是受到固体催化剂以及催化剂载体的性能的影响。醇镁已被广泛用作聚合催化剂，特别是齐格勒-纳塔型催化剂的催化剂载体，并且有许多研究来改善醇镁的性能。US7754640B2公开了一种通过使金属镁、乙醇、具有3至10个碳原子的醇和卤素反应来生产镁组合物的方法。US2013/0196847A1公开了一种通过在惰性气氛中镁、混合的醇和混合的卤化剂的回流反应制备的二烷氧基镁载体。WO2005/044873公开了一种通过在低于混合物沸点的温度下使镁与醇混合物反应来合成球形醇镁颗粒的方法。通过该方法合成的球形醇镁颗粒非常易碎，并且在齐格勒·纳塔前催化剂(procatalyst)的合成过程中，特别是在大规模进行前催化剂合成时，不保留其形态或粒度。此外，需要改进通过上述方法合成的醇盐颗粒的粒度分布。因此，本专利技术的一个目的是提供一种克服现有技术缺点的镁化合物、一种用于制备镁化合物的方法以及一种包含该镁化合物的烯烃聚合用固体预催化剂，特别是提供一种制备镁化合物的方法，该镁化合物具有高体积密度和改善的形态，该方法允许控制粒度和尺寸分布。
技术实现思路
<br>上述目的是通过制备以下式表示的镁化合物的方法来实现的：Mg(OR1)2-n(改性剂)n其中R1是CmH2m+1，其中m是2至10的整数，且n为0-2，优选大于0-2其中该方法包括以下步骤a)提供包含镁、引发剂和第一醇的混合物，其中引发剂与镁的摩尔比为0.0001至1；和b)向步骤a)中获得的混合物中加入改性剂，其中改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组，其中第二醇不同于第一醇。原则上，用于提供混合物的镁、引发剂和第一醇的添加顺序不受限制。首先可以提供包含引发剂和添加了镁的第一醇的混合物。同样，可以规定引发剂、镁和第一醇同时混合，例如通过提供引发剂和镁并将它们暴露于第一醇。如本文所用，术语“羧酸酯”是指羧酸(R-COOH)与醇(R'-OH)的反应产物，即具有通式R-C(O)OR'的酯。这种羧酸酯的实例是乙酸乙酯。如本文所用，术语“脂肪族烃”涵盖仅包含以直链、支链或非芳香族环连接在一起的碳和氢的烃化合物。包括饱和的(即，不包含任何双键)或不饱和的脂肪族化合物(即，包含一个或多个双键但不是芳香族的化合物)的脂肪族化合物。就本专利技术而言，镁化合物是颗粒状的，即，由颗粒组成，该颗粒包含具有化学式Mg(OR1)2-n(改性剂)n的材料，优选地由其组成。在一个优选的实施方式中，引发剂与镁的摩尔比为0.0002至0.0048。进一步优选地，引发剂是卤素和/或含卤素化合物。引发剂可以是碘、溴、氯或它们的混合物，优选为碘。此外，引发剂可以是含有卤素原子的化合物，例如碘、溴、氯。实例是氯化镁(MgCl2)、碘化镁(MgI2)、氯化乙醇镁(Mg(OEt)Cl)、碘化乙醇镁(Mg(OEt)I)、溴化镁(MgBr2)、氯化钙(CaCl2)、氯化钠(NaCl)、溴化钾(KBr)或它们的混合物。卤化引发剂的使用，特别是混合卤化剂的使用，有助于扩大镁化合物的粒度。在所施加的引发剂中，I2在颗粒形状和尺寸分布方面给出最佳平衡。在一个实施方式中，步骤a)包括将镁和/或第一醇分批加入到包含引发剂和第一醇的反应混合物中。就这一点而言，术语“分批”是指其中将要加入的镁和第一醇的总量分成两部分或(优选)更多部分，然后将其依次加入到步骤a)中获得的混合物中的添加。通过分批添加镁，可以获得更大的镁化合物颗粒。就这一点而言，可能优选的是，步骤a)包括分2至9次加入镁和/或第一醇，间隔时间为10至30分钟。在一个实施方式中，在要添加的每个部分中镁与第一醇的摩尔比可为0.15:1至0.3:1，优选为0.23:1。在优选的实施方式中，分别在每部分中添加镁和第一醇。可以在添加第一部分的镁和/或第一醇之后添加改性剂。就这一点而言，可能优选的是，在添加最后部分的镁金属和/或第一醇之后添加改性剂。在早期添加改性剂会导致具有大量细颗粒的颗粒形状发生明显变形。在最后添加镁和/或第一醇后至少十分钟添加改性剂时，有可能保持镁化合物的球形颗粒形状。在一个实施方式中，在添加最后部分的镁和/或第一醇之前或之后添加改性剂。可以在镁和/或第一醇的一次添加之后，在镁和/或第一醇的分批添加之间或者在镁和/或第一醇的最后部分的添加之后添加改性剂。在优选的实施方式中，步骤b)包括在添加最后部分的镁和/或第一醇之后10-30分钟添加改性剂并继续反应，优选1-4小时。在一个实施方式中，改性剂的相对极性在0.0001至0.770的范围内。相对极性是根据光谱测量得出的，如在有机化学中的溶剂和溶剂作用(SolventsandSolventEffectsinOrganicChemistry)，第三版，更新和放大版，ChristianReichardt,WILEY-VCH,ISBN#3-527-30618-8,page411-443中详细描述。在优选的实施方式中，改性剂总共包含3至10个碳原子。改性剂的优选实例是醇，例如甲醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇；烷氧基醇，例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-甲氧基-1-丁醇；烷烃，例如庚烷、癸烷、十二烷；芳烃，例如甲苯、二甲苯、乙苯；酯，例如乙酸乙酯；酮，例如2-丁酮；或它们的混合物。就这一点而言，特别涉及的是改性剂选自由1-丙醇、异丁醇、叔丁醇、1-丁醇、2-丙醇、2-丁醇、1-癸醇、苯酚、2-甲氧基乙醇、2-丁酮、乙酸乙酯、甲苯、庚烷或它们的混合物组成的组。在一个实施方式中，改性剂与第一醇的摩尔比为0.002:1至0.040:1。在另一个实施方式中，改性剂与镁的摩尔比为0.01:1至0.20:1。在优选的实施方式中，第一醇是乙醇。在一个实施方式中，所有步骤(步骤a)和步骤b))期间的温度均保持在第一醇的沸点以下。在一个非常优选的实施方式中，生产镁化合物的方法包括a)使第一醇和引发剂在70℃至第一醇的沸点的温度范围内接触，b)以镁与第一醇的摩尔比为0.15:1至0.3:1分批添加镁和第一醇，并保持反应温度在70℃至第一醇的沸点之间，c)在最后添加镁金属和/或第一醇之后添加改性剂，d)在70℃至第一醇的沸点的范围内的温度下搅拌从步骤c)获得的浆料，和d)从液体中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备通过下式表示的镁化合物的方法：/nMg(OR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171128 EP 17204062.81.一种制备通过下式表示的镁化合物的方法：
Mg(OR1)2-n(改性剂)n
其中
R1是CmH2m+1，其中m是2至10的整数，且
n为0-2
其中所述方法包括以下步骤
a)提供包含镁、引发剂和第一醇的混合物，其中引发剂与镁的摩尔比为0.0001至1；和
b)向步骤a)中获得的所述混合物中添加改性剂，其中所述改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组，其中所述第二醇不同于所述第一醇。


2.根据权利要求1所述的制备镁化合物的方法，其中所述引发剂为含卤素化合物、优选卤素、最优选I2。


3.根据权利要求1或2所述的制备镁化合物的方法，其中所述步骤a)包括将镁和/或第一醇逐部分地添加至包含所述引发剂和第一醇的反应混合物中。


4.根据权利要求3所述的制备镁化合物的方法，其中在添加第一部分的镁和/或所述第一醇之后添加所述改性剂。


5.根据权利要求3或4所述的方法，其中在添加最后部分的镁金属和/或所述第一醇之后添加所述改性剂。


6.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法，其中所述改性剂具有0.0001至0.770的范围内的相对极性。


7.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法，所述改性剂总共包含3至10个碳原子。


8.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法，其中所述改性剂选自由1-丙醇、异丁醇、叔丁醇、1-丁醇、...

【专利技术属性】
技术研发人员：菲里亚维鲁特·沛拉特，万纳博恩·明克万，查明克万·帕查宁，
申请(专利权)人：SCG化学有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国;TH