热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元制造技术

本发明专利技术提供可以防止热封部开孔及粘接不良、且包覆后的耐久性及包覆保持性优异的热收缩性膜等。该热收缩性膜是在至少一个表面具备以共聚聚酯作为主成分的表面层而成的单层或多层的热收缩性膜，其中，a)通过差示扫描量热测定，以10℃/分升温时的结晶熔融热量(ΔHm)为20J/g以下；b)一个表面彼此之间的熔粘温度(FT1)与另一个表面彼此之间的熔粘温度(FT2)的熔粘温度差(FT1‑FT2)的绝对值为20℃以下；c)在80℃的温水中浸渍10秒钟时，主收缩方向上的热收缩率为10％以上且50％以下；d)在70℃的温水中浸渍10秒钟后的缩幅率为2.5％以下。

Heat shrinkable film, box packing material and battery unit

The invention provides a heat shrinkable film which can prevent the opening and poor adhesion of the heat sealing part, and the durability of the coated part and the excellent retention of the coated part. The thermal shrinkable film is a single or multi-layer thermal shrinkable film with copolyester as the main component on at least one surface, in which a) the melting heat of crystallization (Hm) is below 20J/g by differential scanning calorimetry (DSC), and b) the melting temperature (FT1) between one surface and another surface is below 20J/g; and b) the melting adhesion temperature (FT2) between one surface and the other surface is below 20J/g. The absolute value of temperature difference (FT1 FT2) is below 20 C. When soaked in warm water at 80 C for 10 seconds, the thermal shrinkage rate in the main direction is above 10% and below 50%. d) When soaked in warm water at 70 C for 10 seconds, the shrinkage rate is below 2.5%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元
本专利技术涉及热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元，详细而言，涉及包覆后的耐久性及包覆保持性优异的热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元。
技术介绍
在混合动力车及电动车等中使用的车辆用电池、用于利用自然能源及深夜电力进行充电的电源装置等中使用了方型电池单元。为了绝缘、防水、保护等，方型电池单元由热收缩性的膜及管包覆而使用。作为由膜及管包覆的电池单元的包装体，通常提出有如图3所示的在带状的膜100等上卷绕有方型的电池单元101的主体部102的方型包装体(例如参照专利文献1)、以及将如图4所示的管状的膜200等的一端侧(底)201密封制成袋状并插入方型的电池单元101的方型包装体400(参照图6)等。然而，在这些的包装体中，不一定能充分包覆电池单元101，在水因结露等而积存于插入电池单元101的框体的底部时，电池单元101变得裸露的部分有时会发生短路。另外，在图4所示的实例中，由膜200包覆的电池单元101的底部与密封部接触，因此，包覆了膜200等的电池单元101有时不能独立。另外，近年来，存在减少车中配置电池的空间所占的体积、谋求车的小型化的倾向。作为使来自电池的发热高效散热的技术，确立了从收纳有电池单元101的框体底面进行来自电池单元101的散热的技术。然而，在图4中示出的实例中，电池单元101的底面不与框体充分接触，因此有时散热性差。为了对它们进行改进，提出了以由膜200包覆的电池单元101能够独立的方式在底部设置节点板(gusset)而成的方型包装体(例如，参照专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本技术注册第3200706号公报专利文献2：日本技术注册第3195394号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，在专利文献2中记载的方型包装体中，在膜等的厚度薄的情况下，可以通过在底部放入节点板而使底部平坦，但如果减薄膜等的厚度，则容易发生破损等其它不良情况。另外，对于具有通常作为电池单元包覆用途所需的厚度的膜等而言，如果如专利文献2中记载的方型包装体那样设置节点板使底部平坦而使折叠加工多，则有时变得难以加工。为了应对这样的问题，如图5所示，有效的是对膜进行裁切并制成设置有凸折部301(参照图5的虚线)及切口部302(参照图5的实线)的箱状包装材料展开体300，以膜的一端侧303成为箱状包装体400的内侧、膜的另一端侧304成为箱状包装体400的外侧的方式通过热封加工制成组装成箱状的箱状包装体400(参照图6)。另外，作为这些电池单元的绝缘包覆用的膜及管，以往大多使用氯乙烯制的材料，但近年来，出于对环境的考虑等原因，要求非氯乙烯化。另外，在氯乙烯制的膜及管的情况下，特别是在车辆用途中长期赋予振动时，由于框体与膜等摩擦，存在膜等破损的隐患。于是，为了对它们进行改进，对聚酯类树脂制的膜及管进行了研究。然而，聚酯类树脂制的管及膜通常难以热封加工，在加工成袋状及箱状的包装体时，容易在热封部引起粘接不良及开孔等。另外，从长期耐久性的观点考虑，与氯乙烯制的膜及管同样，也存在发生破损及摩擦等的情况。此外，聚酯类树脂制的膜及管由于反复冷热，也存在容易引起二次收缩而发生包覆状态不良的问题。本专利技术是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种包覆后的耐久性及包覆保持性优异的热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元。解决问题的方法本专利技术人等进行了深入研究，结果成功地得到能解决上述现有技术问题的热收缩性膜，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。本专利技术的热收缩性膜是在至少一个主面具备以共聚聚酯作为主成分的表面层而成的单层或多层的热收缩性膜，该热收缩性膜满足下述a)～d)，a)通过差示扫描量热测定，以10℃/分升温时的结晶熔融热量(ΔHm)为20J/g以下，b)一个表面彼此之间的熔粘温度(FT1)与另一表面彼此之间的熔粘温度(FT2)的熔粘温度差(FT1-FT2)的绝对值为20℃以下，c)在80℃的温水中浸渍10秒钟时，主收缩方向上的热收缩率为10％以上且50％以下，d)在70℃的温水中浸渍10秒钟后的缩幅率为2.5％以下。在上述热收缩性膜中，在基于JISK7204的泰伯磨(Taberabrasion)耗试验中，对磨耗轮施加给定的负载4.9N，使转台以恒定速度70转/分旋转时，通过下式(1)计算出的试验片表面的每1000次的磨耗质量优选为15g以下。磨耗质量(g)＝1000/试验旋转数×(磨耗后的质量－磨耗前的质量)···式(1)上述热收缩性膜的体积电阻率优选为1×1014Ω·cm以上。上述热收缩性膜的绝缘击穿电压优选为8kV以上。上述热收缩性膜优选用于绝缘包覆。上述热收缩性膜优选用于电池单元包覆。上述热收缩性膜优选被裁切而形成箱状包装材料展开体。本专利技术的热收缩性膜是在至少一个表面具备以共聚聚酯作为主成分的表面层而成的单层或层叠的热收缩性膜，该热收缩性膜满足下述的e)～g)中的至少一者，且被裁切而形成箱状包装材料展开体，e)主收缩方向的折痕打开角度(A1)和与主收缩方向正交的正交方向的折痕打开角度(A2)均为30°以下，f)主收缩方向的折痕打开角度(A1)和与主收缩方向正交的正交方向的折痕打开角度(A2)的折痕打开角度比(A1/A2)为1.3以下，g)主收缩方向的折痕部的拉伸断裂伸长率(E1)和与主收缩方向正交的正交方向的折痕部的拉伸断裂伸长率(E2)均为80％以上。本专利技术的箱状包装材料使用了上述热收缩性膜，且具备弯折加工部及热封部。本专利技术的电池单元由上述箱状包装材料包覆而成。专利技术的效果根据本专利技术，可以实现包覆后的耐久性及包覆保持性优异的热收缩性膜、箱状包装材料及电池单元。附图说明图1是本专利技术的实施例的热循环试验中的箱状包装体的尺寸的说明图。图2是本专利技术的实施例的热循环试验中使用的铝金属块的尺寸的说明图。图3是采用现有技术的膜及管的电池单元的包覆的说明图。图4是采用现有技术的膜及管的电池单元的包覆的说明图。图5是箱状包装材料展开体的示意图。图6是箱状包装体的示意图。符号说明100、200膜101电池单元102主体部201、303一端侧300箱状包装材料展开体301凸折部302切口部304另一端侧400箱状包装体具体实施方式以下，参照附图详细地对本专利技术的实施方式进行说明。需要说明的是，本专利技术并不受以下的实施方式的任何限定。需要说明的是，在本说明书中，“作为主成分”是指，在不妨碍作为主成分而含有的树脂所具有的作用及效果的范围内，允许含有其它成分的意思。另外，“作为主成分”是指，不限定具体的含有率，但优选相对于构成成分总体的含有率占50质量％以上的成分，更优选为占70质量％以上的成分，进一步优选为占80质量％以上的成分，且为占100质量％以下的范围的成分。本实施方式的热收缩性膜包含使用了二羧酸成分与二醇成分的共聚聚酯的膜。首先，对热收缩性膜中使用的共聚聚酯进行说明。(共聚聚酯)作为共聚聚酯，优选二羧酸成分的主成分为对苯二甲酸、且二醇成分的主成分为乙二醇的共聚聚酯。共聚聚酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为二羧酸成分，可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2,5-二氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、4,4-茋二羧酸、4,4-联苯二羧酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热收缩性膜，其是在至少一个主面具备以共聚聚酯作为主成分的表面层而成的单层或多层的热收缩性膜，该热收缩性膜满足下述a)～d)，a)通过差示扫描量热测定，以10℃/分升温时的结晶熔融热量(△Hm)为20J/g以下，b)一个表面彼此之间的熔粘温度(FT1)与另一个表面彼此之间的熔粘温度(FT2)的熔粘温度差(FT1‑FT2)的绝对值为20℃以下，c)在80℃的温水中浸渍10秒钟时，主收缩方向上的热收缩率为10％以上且50％以下，d)在70℃的温水中浸渍10秒钟后的缩幅率为2.5％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.01 JP 2016-1319861.一种热收缩性膜，其是在至少一个主面具备以共聚聚酯作为主成分的表面层而成的单层或多层的热收缩性膜，该热收缩性膜满足下述a)～d)，a)通过差示扫描量热测定，以10℃/分升温时的结晶熔融热量(△Hm)为20J/g以下，b)一个表面彼此之间的熔粘温度(FT1)与另一个表面彼此之间的熔粘温度(FT2)的熔粘温度差(FT1-FT2)的绝对值为20℃以下，c)在80℃的温水中浸渍10秒钟时，主收缩方向上的热收缩率为10％以上且50％以下，d)在70℃的温水中浸渍10秒钟后的缩幅率为2.5％以下。2.根据权利要求1所述的热收缩性膜，其中，在基于JISK7204的泰伯磨耗试验中，对磨耗轮施加给定的负载4.9N，使转台以恒定速度70转/分旋转时，通过下述式(1)计算出的试验片表面的每1000次的磨耗质量为15g以下，磨耗质量(g)＝1000/试验旋转数×(磨耗后的质量－磨耗前的质量)···式(1)。3.根据权利要求1或2所述的热收缩性膜，其体积电阻率为1×1014Ω·cm以上...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林修二，池田启太，三轮雅树，斋藤裕辉，堀周二郎，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP