热收缩性多层膜和热收缩性标签制造技术

本发明专利技术提供一种热收缩性多层膜，其不仅在常温而且在低温中，表面背面层与中间层的粘接性优异，能够有效地防止层间剥离，并且，在使其热收缩后在折痕部分不残留白色褶皱。另外，提供使用该热收缩性多层膜而成的热收缩性标签。本发明专利技术为一种热收缩性多层膜，介由粘接层叠层含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层而成，上述粘接层含有聚苯乙烯系树脂20～65重量％和聚酯系弹性体35～80重量％。

Heat shrinkable multilayer film and heat shrinkable label

The present invention provides a heat shrinkable multilayer film, which not only at room temperature and at low temperature, excellent adhesion of the back surface layer and middle layer, can effectively prevent delamination, and, in the heat shrinkage in the fold part of residual white folds. In addition, a heat shrinkable label is provided using the heat shrinkable multilayer film. The invention relates to a heat shrinkable multilayer film, the surface of the back layer by layer dielectric adhesive containing a polyester resin and an intermediate layer containing polystyrene resin as the adhesive layer containing polystyrene resin 20 to 65 wt.% and a polyester elastomer 35 ~ 80 weight%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种热收缩性多层膜，其不仅在常温而且在低温中，表面背面层与中间层的粘接性优异，能够有效地防止层间剥离，并且，在折痕部分不易残留白色褶皱。另外，本专利技术涉及使用该热收缩性多层膜而成的热收缩性标签。
技术介绍
近年来，在许多塑料瓶、金属罐等容器，贴附有对由热收缩性树脂构成的基底膜实施印刷等得到的热收缩性标签。在热收缩性标签中，从低温收缩性优异考虑，大多使用聚苯乙烯类树脂膜。但是，聚苯乙烯类树脂膜中存在耐热性和耐溶剂性不充分的问题。为此，尝试使用耐热性和耐溶剂性优异的聚酯系树脂膜，但是，聚酯系树脂膜的低温收缩性差，急剧收缩，因此，在贴附于容器时容易发生褶皱。另外，为了回收容器，在热收缩性标签大多设置有排穿孔，使得热收缩性标签容易从使用后的容器剥下，但是聚酯类树脂膜的排穿孔的切割性差。为了解决这样的问题，例如，研究了具有含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层的多层膜，但是，在多层膜中，防止各层间的剥离是重要的课题。为了防止各层间的剥离，在表面背面层与中间层之间设置粘接层，专利文献1中，记载了作为粘接层的粘接性树脂使用了聚酯系树脂与聚苯乙烯系树脂的混合物的热收缩性多层膜。但是，这样的热收缩性多层膜中，存在表面背面层与中间层之间的粘接强度低、层间的粘接强度不充分的课题。另外，专利文献2中，记载了作为粘接层的粘接性树脂使用了苯乙烯含量10～50％的软质聚苯乙烯树脂、大量含有弹性体成分的改性苯乙烯系树脂、或与聚酯亲和性高、能够相容的树脂、或其混合物的热收缩性叠层膜。但是，这些热收缩性叠层膜中，存在为了作为标签使用进行了印刷之后表面背面层与中间层之间的粘接强度变低、层间的粘接强度不充分的课题。另外，专利文献3中，公开了作为构成粘接层的成分使用了聚酯系弹性体的热收缩性多层膜。但是，这样的热收缩性多层膜中，例如，制作热收缩性标签时的中央密封工序中膜被强力折叠时，将热收缩性标签覆盖于容器、使其热收缩后，在折痕部分残留白色褶皱，由此，有时膜的外观受损。另外，例如，即使是使用在含有聚酯系树脂的表面背面层与含有聚苯乙烯系树脂的中间层之间设置有粘接层的多层膜的热收缩性标签，在冬季等在低温环境下保存该热收缩性标签后向塑料瓶进行装配时、或者在装配现场为低温环境的情况下，有时在热收缩时在该热收缩性标签的层间会发生剥离，发生外观不良，或者发生该热收缩性标签从塑料瓶剥落等的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006－315416号公报专利文献2：日本特开2006－015745号公报专利文献3：日本特开2008－037093号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种热收缩性多层膜，不仅在常温而且在低温中，表面背面层与中间层的粘接性也优异，能够有效地防止层间剥离，并且，在使其热收缩后在折痕部分不易残留白色褶皱。另外，本专利技术的目的在于提供一种使用该热收缩性多层膜而成的热收缩性标签。用于解决课题的方法本专利技术为一种热收缩性多层膜，其介由粘接层，将含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层叠层而成，上述粘接层含有聚苯乙烯系树脂20～65重量％和聚酯系弹性体35～80重量％。以下，详细阐述本专利技术。本专利技术的专利技术人发现，通过将含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层通过以规定的混合比含有聚苯乙烯系树脂和聚酯系弹性体的粘接层叠层，能够得到如下的热收缩多层膜：不仅在常温而且在低温环境下，能够提高各层间的粘接强度(以下，也称为层间强度。)，并且，在折痕部分不易残留白色褶皱。这样的粘接性和折痕白化的防止性优异的热收缩性多层膜也可以适用于使用塑料瓶等的容器的热收缩性标签的情况。本说明书中，“常温”是指18～28℃，“低温”是指0～10℃。本专利技术的热收缩性多层膜具有表面背面层和中间层。此外，本说明书中，表面背面层是指表面层和背面层双方。因此，本专利技术的热收缩性多层膜具有在表面层和背面层夹有中间层的构造。上述表面背面层含有聚酯系树脂。作为上述聚酯系树脂，例如，可以列举通过使二羧酸成分和二元醇成分缩聚得到的树脂。特别是作为上述二羧酸成分，优选在二羧酸成分100摩尔％中、对苯二甲酸为55摩尔％以上的芳香族聚酯系树脂。另外，作为上述二羧酸成分，除了上述对苯二甲酸以外，还能够含有邻苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、辛基琥珀酸、环己烷二羧酸、萘二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、十亚甲基羧酸、这些的酸酐和低级烷基酯等。作为上述二元醇成分，没有特别限定，例如，可以列举乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、一缩二乙二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丁二醇、2,3－丁二醇、新戊二醇(2,2－二甲基丙烷－1,3－二醇)、1,2－己二醇、2,5－己二醇、2－甲基－2,4－戊二醇、3－甲基－1,3－戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、聚四亚甲基醚二醇等的脂肪族二醇类；2,2－双(4－羟基环己基)丙烷、2,2－双(4－羟基环己基)丙烷的氧化烯烃加成物、1,4－环己二醇、1,4－环己烷二甲醇等的脂环式二醇类等。作为上述聚酯系树脂，其中优选作为二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分，且作为二醇成分含有来自乙二醇和/或1,4－环己烷二甲醇的成分的树脂。通过使用这样的芳香族聚酯系无规共聚树脂，能够赋预热收缩性多层膜优异的收缩性。在希望进一步提高收缩性的情况下，优选使用在二醇成分100摩尔％之中，使来自乙二醇的成分的含量为60～80摩尔％、来自1,4－环己烷二甲醇的成分的含量为10～40摩尔％的树脂。这样的芳香族聚酯系无规共聚树脂中，还可以含有来自一缩二乙二醇的成分0～30摩尔％，优选为1～25摩尔％，更优选为2～20摩尔％。通过使用一缩二乙二醇，热收缩性多层膜在主收缩方向的拉伸断裂伸长率会提高，能够防止撕开孔状接线时发生层间脱离导致仅有内表面一侧的表面背面层残留在容器上。来自一缩二乙二醇的成分若超过30摩尔％，则热收缩性多层膜的低温收缩性变得过高，在向容器装配时容易产生褶皱。另外，作为上述二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分的聚酯系树脂，也能够使用作为二醇成分含有来自1,4－丁二醇的成分的树脂。这样的聚酯系树脂一般被称作聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂优选与作为上述二羧酸成分含有来自对苯二甲酸的成分，且作为二醇成分含有来自乙二醇和1,4－环己烷二甲醇的成分的芳香族聚酯系无规共聚树脂同时使用。通过使用这样的混合树脂，能够赋予优异的完成性。作为上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂，除了仅由来自对苯二甲酸的成分和来自1,4－丁二醇的成分构成的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂以外，还可以是含有来自对苯二甲酸的成分以外的二羧酸成分和/或来自1,4－丁二醇的成分以外的二醇成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。此外，上述来自对苯二甲酸的成分以外的二羧酸成分的含量在二羧酸成分100摩尔％之中，优选在10摩尔％以下。若超过10摩尔％，上述聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂的耐热性降低，在经济方面也有变得不利的情况。另外，上述来自1,4－丁二醇的成分以外的二醇成分的含量在二醇成分100摩尔％之中，优选在10摩尔％以下。若超过10摩尔％，上述聚对苯二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热收缩性多层膜，其特征在于：其是介由粘接层，将含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层叠层而成的，所述粘接层含有聚苯乙烯系树脂20～65重量％和聚酯系弹性体35～80重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种热收缩性多层膜，其特征在于：其是介由粘接层，将含有聚酯系树脂的表面背面层和含有聚苯乙烯系树脂的中间层叠层而成的，所述粘接层含有聚苯乙烯系树脂20～65重量％和聚酯系弹性体35～80重量％。2.如权利要求1所述的热收缩性多层膜，其特征在于构成粘接层的聚苯乙烯系树脂为芳香族乙烯基烃－共轭二烯共聚物。3.如权利要求1或2所述的热收缩性多层膜，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：石川清康，丸市直之，尾滨雄树，
申请(专利权)人：郡是株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP