一种二炔氨基卤化硼、含硼氮芳炔树脂及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二炔氨基卤化硼、含硼氮芳炔树脂及制备方法。二炔氨基卤化硼结构式如I所示，含硼氮芳炔树脂结构式如II所示。本发明专利技术的含硼氮芳炔树脂粘度低(室温15～30℃下流动性好)、溶解性好，可在180～220℃固化交联，固化时无小分子气体放出，形成的交联树脂具有较好的耐热性能。另外，本发明专利技术的含硼氮芳炔树脂还可应用于陶瓷材料，将该树脂制备的陶瓷材料，熔点更高，硬度更高，耐磨性好，耐氧化性好，抗腐蚀能力强等等。

【技术实现步骤摘要】
一种二炔氨基卤化硼、含硼氮芳炔树脂及制备方法
本专利技术涉及有机化学、高分子化学和高分子物理领域，具体涉及一种二炔氨基卤化硼、含硼氮芳炔树脂及制备方法。
技术介绍
为提高烧蚀热下材料热裂解的残炭率，1950年代后期合成了二乙炔基苯用于聚合获得高残炭的聚芳基乙炔，其热裂解残炭率达到90％，但固化聚合中的大量放热(爆聚)和严重收缩使得其难以得到应用。1970年代后期，Hercules公司采用催化技术克服了二乙炔基苯在固化中的问题，制备的树脂商品名为HA43，用于烧蚀热防护系统，但材料的结构整体性差。1995年，Katzman等(JournalofAdvancedMaterials,26:21-27)用乙酰丙酮镍水合物和三苯基膦在低温下可控预聚二乙炔基苯和苯乙炔混合物，制备了可溶、易加工的预聚物，固化后的聚合物有高残炭率和良好的力学性能。将元素有机化合物引入聚芳基乙炔主链上，可制备有机-无机杂化材料，提高芳基乙炔聚合物的性能。将元素硅化合物通过缩合、脱氢偶合和格氏方法引入聚芳基乙炔的主链上，制备得到的含硅芳炔树脂可溶于常规有机溶剂中，加热后可熔融，热固化后不仅耐高热、阻燃，其力学性能良好，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二炔氨基卤化硼，其特征在于，其结构式如下所示：

【技术特征摘要】
1.一种二炔氨基卤化硼，其特征在于，其结构式如下所示：其中，p为0～3中的任意整数，q为0～3中的任意整数，X1或X2为Cl、Br或I。2.如权利要求1所述的含硼氮芳炔树脂，其特征在于，所述p为0、1、2或3，较佳地为1；和/或，所述q为0、1、2或3，较佳地为1；和/或，所述X1或所述X2为Cl；和/或，所述二炔氨基卤化硼的结构为二炔丙氨基二氯化硼，结构式如下所示：3.一种如权利要求1或2所述的二炔氨基卤化硼的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：在无水无氧条件下，如式1所示的二炔胺溶液滴加入如式2所示的卤化硼溶液中，反应即得；其反应式如下所述：其中，p为0～3中的任意整数，q为0～3中的任意整数，X1、X2或X2分别独立地为Cl、Br或I。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述二炔胺溶液中，二炔胺的质量分数为20～30％，较佳地为25％；和/或，所述二炔胺为二炔丙胺；和/或，所述卤化硼溶液中，卤化硼的质量分数为30％～40％；和/或，所述卤化硼为三氯化硼、三碘化硼或三溴化硼；和/或，所述二炔胺溶液中的溶剂为二氯甲烷；和/或，所述卤化硼溶液中的溶剂为二氯甲烷；和/或，所述二炔胺和所述卤化硼的摩尔比为1:(1～1.1)；和/或，滴加过程中的体系的温度为-45～-40℃；和/或，所述反应的温度为0℃；和/或，所述反应的时间为8～14h，较佳地为12h；和/或，所述反应结束后，进行后处理操作；所述后处理的操作较佳地为减压旋蒸除去溶剂即可。5.一种含硼氮芳炔树脂，其特征在于，其结构式如下所示：其中，重复单元n＝4～5，p为0～3中的任意整数，q为0～3中的任意整数。6.如权利要求5所述的含硼氮芳炔树脂，其特征在于，所述p为0、1、2或3，较佳地为1；和/或，所述q为0、1、2或3，较佳地为1；和/或，所述含硼氮芳炔树脂的数均分子量为1000～1500，较佳地为1060、1070或1220；和/或，所述含硼氮芳炔树脂的多分散指数为1.2～1.5，较佳地为1.28、1.29或1.5；和/或，所述含硼氮芳炔树脂为如下所示的结构：7.一种权利要求5或6所述的含硼氮芳炔树脂的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：在无水无氧条件下，将间二乙炔基苯溶液滴加入烷基格氏试剂中进行第一次反应，得含二乙炔基苯格氏试剂混合溶液，再加入二炔氨基卤化硼溶液进行第二次反应，即得；其中，所述的二炔氨基卤化硼的结构如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁荞龙，周详，黄发荣，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海,31