本发明专利技术公开了一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备除草剂中的应用。它以生菜(Lettuce)和剪股颖(Agrostis)的种子为试验对象，在生物测定之前，种子均使用5‑10%的Chlorox溶液进行10分钟的表面灭菌，随后用Millipore系统的去离子水进行彻底冲洗，随后在无菌环境中风干。样品处理：所有的样品均使用丙酮作为溶剂，配置浓度为1 mM的溶液；再进行生物测定，经测得本发明专利技术的化合物具有除草活性，特别对生菜和剪股颖具有较好的抑制性，为新农药的研发提供了基础。
Application of a New Amide Compound Containing Pyrazole Ring in the Preparation of Herbicides
The invention discloses the application of a novel amide compound containing pyrazole ring in the preparation of herbicides. The seeds of letttuce and Agrostis were used as test objects. Before biological determination, the seeds were sterilized with 5 10% Clerox solution for 10 minutes, then rinsed thoroughly with Millipore system deionized water, and then dried in sterile environment. Sample treatment: All samples were treated with acetone as solvent and 1 mM solution. The biological determination showed that the compounds of the invention had herbicidal activity, especially good inhibition to lettuce and glume clipping, which provided a basis for the development of new pesticides.
【技术实现步骤摘要】
一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备除草剂中的应用
本专利技术涉及一种新型含吡唑环的酰胺类化合物即1,3-二甲基-N-(2-(3-苯脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺衍生物在制备除草剂中的应用。
技术介绍
近几十年以来，农药工业进入飞速发展的时代，最为突出的一个特点就是杂环化合物的大量应用，使得农药从毒性大、副作用高、高残留的旧时代转向发展为超高效、无公害、环境友好的农药应用新纪元，杂环化合物种类广泛，包括含氮、氧、硫等在内的多种系列，但其中在农药中应用权重较高的还属含氮杂环类。纵观上世纪末至今，新上市的杂环化合物均含有氮元素，例如磺酰脲类除草剂苯磺隆(Tribenuronmethyl)、唑类杀菌剂三唑酮(Triadimefon)、杀螨剂唑螨酯(Fenpyroximate)、新烟碱类杀虫剂噻虫嗪(Thiamethoxam)等，由此可见，杂环类化合物无论在除草、杀菌还是在杀虫、杀螨中均具有很好效果，其中又数含氮杂环类化合物最为突出。当下杂环新化合物的开发是新化合物研究的重点，吡唑类衍生物作为杂环化合物中一个重要类别在新药研发领域更是具有重要地位。由于吡唑类化合物表现出的高效、低毒和结构多样性的特点，许多新型、高效、对环境友好的吡唑类衍生物的农药品种也应运而生，但随着该类药剂的广泛使用，由于作用位点单一，其抗性问题也日益凸显，病菌虫害已经逐渐对这些药物产生了不同程度的抗性，因此研制新颖结构的吡唑类农药品种日益显出其必要性和迫切性，也是目前研究的热点之一。
技术实现思路
针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术的目的是提供一种新型含吡唑环的酰胺类化合物即1,3-二甲基-N-(2-(3-苯脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺衍生物在制备除草剂中的应用，这些化合物中有些具有良好除草活性，为新农药的合成探索了方法和制备技术。所述的一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备除草剂中的应用，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中：R为苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为卤素、2-全氟丙基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三甲基脲基、甲基、甲氧基。所述的一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备防治生菜、剪股颖的除草剂中的应用，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中：R为苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为卤素、2-全氟丙基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三甲基脲基、甲基、甲氧基。所述的应用，其特征在于式(Ⅰ)中R为下列之一：苯基、4-(2-全氟丙基)苯基、4-苯腈基、4-乙氧基苯基、2-三氟甲基苯基、3-氟苯基、三甲基脲基、3,5二甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氯苯基。与现有技术相比，本专利技术的有益效果主要体现在：本专利技术提供的一系列新型含吡唑环的酰胺类化合物具有除草活性，特别对生菜和剪股颖具有较好的抑制性，为新农药的研发提供了基础。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此：实施例11,3-二甲基-N-(2-(3-苯脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺的制备(1)(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯(Ⅱ)的合成：将1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯(1.06g,5mmol)加入到(20ml)二氯甲烷中，搅拌并缓慢滴加N-Boc-乙二胺(0.88g,5.5mmol)，随后滴加三乙胺(2.02g,20mmol)，室温搅拌2h，TLC(EA/PE＝2/1(V))跟踪，待反应完全后，用DCM/H2O＝1/1(V)体系萃取三次，减压蒸馏去除溶剂，得式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯。(2)N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(Ⅲ)的合成：将式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯(1.68g,5mmol)加入(20ml)二氯甲烷中，加入三氟乙酸(1.71g,15mmol)，室温搅拌2h，待反应体系无气体放出(不冒泡)时，继续搅拌1h，反应结束，减压蒸馏除去溶剂和多余三氟乙酸，得式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。(3)1,3-二甲基-N-(2-((1-(甲基氨基)乙烯基)氨基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺衍生物式的合成：将式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺加入二氯甲烷中，与苯基异氰酸酯以摩尔比1:1.1投料，室温搅拌，过夜反应，TLC(EA/PE＝2/1(V))跟踪，待反应完全后减压蒸馏去除溶剂，石油醚淋洗，75％乙醇重结晶，过柱纯化，制得目标化合物式(Ⅰ-1)所示1,3-二甲基-N-(2-(3-苯基脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，产率20％，m.p.177-178℃，式(Ⅰ-1)所示1,3-二甲基-N-(2-(3-苯基脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺结构式如下：1,3-二甲基-N-(2-(3-苯基脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺：1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:2.46(s,3H,CH3),3.47(s,4H,2CH2),3.73(s,3H,CH3),5.93(s,1H,NH),7.01(s,1H,NH),7.04～7.07(m,1H,Ph),7.26～7.32(m,4H,Ph),7.36(s,1H,NH),7.72(s,1H,CH).实施例21,3-二甲基-N-(2-(3-(4-(2-全氟丙烷)苯基)脲基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺的制备(1)(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯(Ⅱ)的合成：将1,3-二甲基-1H-吡唑-4-酰氯(1.06g,5mmol)加入到(20ml)二氯甲烷中，搅拌并缓慢滴加N-Boc-乙二胺(0.88g,5.5mmol)，随后滴加三乙胺(2.02g,20mmol)，室温搅拌2h，TLC(EA/PE＝2/1(V))跟踪，待反应完全后，用DCM/H2O＝1/1(V)体系萃取三次，减压蒸馏去除溶剂，得式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯。(2)N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(Ⅲ)的合成：将式(Ⅱ)所示(2-(1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯(1.68g,5mmol)加入(20ml)二氯甲烷中，加入三氟乙酸(1.71g,15mmol)，室温搅拌2h，待反应体系无气体放出(不冒泡)时，继续搅拌1h，反应结束，减压蒸馏除去溶剂和多余三氟乙酸，得式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。(3)1,3-二甲基-N-(2-((1-(甲基氨基)乙烯基)氨基)乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺衍生物式的合成：将式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺加入二氯甲烷中，与4-(2-全氟丙基)苯基异氰酸酯以摩尔比1:1.1投料，室温搅拌，过夜反应，TLC(EA/PE＝2/1(V))跟踪，待反应完全后减压蒸馏去除溶剂，石油醚淋洗，75％乙醇重结晶，过柱纯化，制得目标化合物式(Ⅰ-2)所示1,3-二甲基-N-(2-(3-(4-(全氟丙基本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备除草剂中的应用，其特征在于其结构式如式（Ⅰ）所示：
【技术特征摘要】
1.一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备除草剂中的应用，其特征在于其结构式如式（Ⅰ）所示：（Ⅰ）式（Ⅰ）中：R为苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为卤素、2-全氟丙基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、三甲基脲基、甲基、甲氧基。2.一种新型含吡唑环的酰胺类化合物在制备防治生菜、剪股颖的除草剂中的应用，其特征在于其结构式如式（Ⅰ）所示：（Ⅰ）式...
【专利技术属性】
技术研发人员：王翰，金涛，谭成侠，翁建全，武宏科，刘幸海，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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