一种丁香酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种丁香酚的制备方法，以丁香叶油为原料，经过碱化处理，分离，酸化处理，水洗，精馏步骤制备得到本发明专利技术所述丁香酚。本发明专利技术所述制备过程无需有机萃取剂，通过对精馏过程的分段处理得得到丁香酚产品纯度超过99.5％。另外，本发明专利技术制备过程充分考虑副产品的回收，对丁香叶油的利用更充分，另外本发明专利技术所述丁香酚产品在阳光下和60℃高温下稳定性很好。

A preparation method of eugenol

The invention discloses a preparation method of eugenol, which takes clove leaf oil as raw material and is prepared by alkalization, separation, acidification, water washing and distillation steps. The preparation process of the invention does not need an organic extractant, and the purity of eugenol product is more than 99.5% through the sectional treatment of the distillation process. In addition, the preparation process of the present invention fully considers the recovery of by-products and makes better use of clove leaf oil. In addition, the eugenol product of the present invention has good stability under sunlight and 60 C high temperature.

【技术实现步骤摘要】
一种丁香酚的制备方法
本专利技术属于香料制备领域，特别涉及一种丁香酚的制备方法。
技术介绍
丁香酚天然存在于丁香叶油、丁香罗勒油以及肉桂油等精油中，具有强烈的丁香香气和辛香香气。丁香酚具有丁香香气，且具有抗菌、降血压的功效，因此可用于香水、香精以及各种化妆品香精和皂用香精配方中，还可以用于食用香精的调配。现有技术中多以丁香叶制备的丁香叶油为原料，经过碱液处理，然后萃取，再经过酸化，最后分液得到丁香酚。这种处理方式不仅过程复杂，且丁香酚损失大，产品抗变色性能差。也有以丁香叶油为原料，经过蒸馏、碱化处理、萃取、酸化处理以及精馏的方式来提取丁香酚，但该发制备的丁香酚纯度低，损失大，且精馏过程温度高，能耗也大。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种丁香酚的制备方法，该方法制备的丁香酚产品纯度高，丁香叶油利用率高，制备过程简单，特别是精馏过程能耗低。一种丁香酚的制备方法，包括以下步骤：(1)碱化处理：启动真空泵(由上海真空泵厂有限公司提供)将丁香叶油吸入反应釜(反应釜材质为不锈钢，容积为2000L)内，并加入质量分数为11-30％的氢氧化钠溶液(优选15-25％，丁香叶油与氢氧化钠溶液的体积比为1:0.5-5)，搅拌1-3小时(优选1.5-2.5小时，进一步优选2小时)后，静置1-3小时(优选2小时)，得到混合物A；(2)分离：将步骤(1)中得到的混合物A在真空度为-0.03至-0.08MPa(优选-0.06MPa)的反应釜中加热，在100-110℃下保持7-9小时，(优选103-107℃下保持7.5-8.5小时，进一步优选103-107℃下保持8小时)蒸出的副产物β-石竹烯，反应釜中的水层为丁香酚钠水溶液，备用；(3)酸化处理：将步骤(2)中得到的丁香酚钠水溶液降温至40-60℃(优选45-55℃，进一步优选50℃)再用质量分数为1-19％(优选5-10％)的硫酸溶液(丁香酚钠水溶液与硫酸溶液的体积比为1:0.1-2.5)进行酸化反应，搅拌1-2.5小时(优选1.5-2小时)，然后静置2-2.5小时，分层，得到上层为丁香酚粗品a；(4)水洗：往步骤(3)中得到的丁香酚粗品a中加入水(丁香酚粗品a与水的体积比为1:0.5-3)，搅拌1-2小时(优选1.5小时)进行水洗，然后静置1.5-2小时后分层，得到上层为丁香酚粗品b；(5)精馏：将步骤(4)中得到的丁香酚粗品b加入真空度为-0.02至-0.09MPa(优选-0.06MPa)的精馏塔中(该精馏塔材质为不锈钢)，打开冷却水及蒸汽阀门，升温进行精馏制备得到丁香酚产品。步骤(2)中的加热升温过程为：先开反应釜外两组加热盘管进行加热，待釜温达到80-85℃后关闭这两组加热，再开启釜内加热活气管进行釜内加热至100-110℃。步骤(5)中精馏的详细过程分三个阶段：第一阶段，塔底温度上升100-120℃，塔顶温度小于60℃(优选小于50℃)调节回流比调为全回流，并保持30-40分钟；第二阶段，塔底温度上升100-148℃，塔顶温度小于130℃，调节回流比为0.5-4(优选1-3)，并保持1-2小时，此阶段分离出的产品即为高纯度的丁香酚产品；第三阶段，塔底继续升温至155-165℃，塔顶温度小于100℃，并保持1-2小时，得到副产物乙酸丁香酯。步骤(5)制备的丁香酚纯度超过99.5％。另外的，可以将本专利技术步骤(5)中制备的丁香酚进行调配处理。具体步骤包括将步骤(5)制备的丁香酚用泵打入罐内进行调配曝气处理，调制成不同类型的产品。精馏塔在使用前要清洁进料管，油脚排放管，塔内用乙醇清洗。本专利技术产品的主要理化性质，香气：丁香型香气；密度(25℃)：1.0630～1.0680；折光：1.5400～1.5420；凝固点：-10.4℃(典型值)；沸点：253℃(110℃/700pa)(典型值)；闪点：110℃(典型值)。产品符合标准：QB/T1509—2007。本专利技术的有益效果如下：1.本专利技术无需添加有机萃取溶剂进行分离处理，过程更环保。2.丁香叶油中的副产物β-石竹烯和乙酸丁香酯也有分离利用，提高了丁香叶油的利用率。3.本专利技术通过对精馏过程的特别调控，制备的丁香酚产品纯度超过99.5％。4.本专利技术所述丁香酚产品在阳光下和60℃高温下稳定性很好。具体实施方式为了让本领域技术人员更加清楚本专利技术所述技术方案，以下列举一些实施例。实施例1一种丁香酚的制备方法，包括以下步骤：(1)碱化处理：启动真空泵将1000g丁香叶油吸入反应釜内，并加入质量分数为11％的氢氧化钠溶液(丁香叶油与氢氧化钠溶液的体积比为1:0.5)，搅拌1小时，静置1小时，得到混合物A；(2)分离：将步骤(1)中得到的混合物A在真空度为-0.03MPa的反应釜中加热，在100℃下保持7小时，蒸出的副产物β-石竹烯50g，反应釜中的水层为丁香酚钠水溶液，备用；(3)酸化处理：将步骤(2)中得到的丁香酚钠水溶液降温至40℃，再用质量分数为1％的硫酸进行酸化反应(丁香酚钠水溶液与硫酸溶液的体积比为1:0.1)，搅拌1小时，然后静置2小时，分层，上层为丁香酚粗品a；(4)水洗：往步骤(3)中得到的丁香酚粗品a中加入水(丁香酚粗品a与水的体积比为1:0.5)，搅拌1小时进行水洗，然后静置1.5小时后分层，得到上层为丁香酚粗品b；(5)精馏：将步骤(4)中得到的丁香酚粗品b加入真空度为-0.02MPa的精馏塔中，打开冷却水及蒸汽阀门，升温进行精馏制备得到丁香酚产品720g(经纯度检测分析所述丁香酚产品的纯度为99.5％)。步骤(2)中的加热升温过程为：先开反应釜外两组加热盘管进行加热，待釜温达到80℃后关闭这两组加热，再开启釜内加热活气管进行釜内加热至100℃。步骤(5)中精馏的详细过程分三个阶段：第一阶段，塔底温度上升100℃，塔顶温度小于60℃调节回流比调为全回流，并保持30分钟；第二阶段，塔底温度上升100℃，塔顶温度小于130℃，调节回流比为0.5，并保持1小时，此阶段分离出的产品即为高纯度的丁香酚产品；第三阶段，塔底继续升温至155℃，塔顶温度小于100℃，并保持1小时，得到副产物乙酸丁香酯40g。实施例2一种丁香酚的制备方法，包括以下步骤：(1)碱化处理：启动真空泵将1000g丁香叶油吸入反应釜内，并加入质量分数为15％的氢氧化钠溶液(丁香叶油与氢氧化钠溶液的体积比为1:2)，搅拌1.5小时，静置2小时，得到混合物A；(2)分离：将步骤(1)中得到的混合物A在真空度为-0.06MPa的反应釜中加热，在103℃下保持8小时，蒸出的副产物β-石竹烯55g，反应釜中的水层为丁香酚钠水溶液，备用；(3)酸化处理：将步骤(2)中得到的丁香酚钠水溶液降温至45℃，再用质量分数为5％的硫酸进行酸化反应(丁香酚钠水溶液与硫酸溶液的体积比为1:1)，搅拌1.5小时，然后静置2小时，分层，上层为丁香酚粗品a；(4)水洗：往步骤(3)中得到的丁香酚粗品a中加入水(丁香酚粗品a与水的体积比为1:2)，搅拌1.5小时进行水洗，然后静置1.8小时后分层，得到上层为丁香酚粗品b；(5)精馏：将步骤(4)中得到的丁香酚粗品b加入真空度为-0.06MPa的精馏塔中，打开冷却水及蒸汽阀门，升温进行精馏制备得到丁香酚产品750g(经纯度检测分析本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丁香酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)碱化处理：将丁香叶油与氢氧化钠溶液混合，搅拌，静置，得到混合物A；(2)分离：将步骤(1)中得到的混合物A在真空度为‑0.03至‑0.08MPa的反应釜中加热，得到丁香酚钠水溶液，备用；(3)酸化处理：往步骤(2)中得到的丁香酚钠水溶液中加入硫酸溶液，搅拌，静置，分层，得到丁香酚粗品a；(4)水洗：往步骤(3)中得到的丁香酚粗品a中加入水，搅拌，进行水洗，静置，分层，得到丁香酚粗品b；(5)精馏：将步骤(4)中制备得到的丁香酚粗品b加入真空度为‑0.02至‑0.09MPa精馏塔，进行精馏制备得到丁香酚产品。

【技术特征摘要】
1.一种丁香酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)碱化处理：将丁香叶油与氢氧化钠溶液混合，搅拌，静置，得到混合物A；(2)分离：将步骤(1)中得到的混合物A在真空度为-0.03至-0.08MPa的反应釜中加热，得到丁香酚钠水溶液，备用；(3)酸化处理：往步骤(2)中得到的丁香酚钠水溶液中加入硫酸溶液，搅拌，静置，分层，得到丁香酚粗品a；(4)水洗：往步骤(3)中得到的丁香酚粗品a中加入水，搅拌，进行水洗，静置，分层，得到丁香酚粗品b；(5)精馏：将步骤(4)中制备得到的丁香酚粗品b加入真空度为-0.02至-0.09MPa精馏塔，进行精馏制备得到丁香酚产品。2.根据权利要求1所述的一种丁香酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述氢氧化钠溶液浓度按质量分数计为11-30％。3.根据权利要求1所述的一种丁香酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌的时间为1-3小时，静置的时间为1-3小时。4.根据权利要求1所述的一种丁香酚的制备方法，其特征在于，步骤(2)中加热的过程为：先开反应釜外加热盘管进行加热，待釜温达到80-85℃后关闭加热盘管，再开启釜内加热活气管进行釜内加...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈春阳，李福祖，周剑平，林何祥，肖为国，
申请(专利权)人：中粮德信行健康产业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44