一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法技术

本发明专利技术公开一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，包括以下步骤：将低级醇醚加入玻璃反应瓶中，并不断搅拌；在搅拌过程中加入氰化钾，并且提高玻璃反应瓶的反应温度；经过预设时间后，得到混合物料；将混合物料转移至高压釜中，对高压釜进行氮气置换；对高压釜的内部进行抽真空处理；关闭阀门并升温至预设温度；对高压釜内分别通入环氧乙烷和环氧丙烷；对混合物料保温反应，得到嵌段聚醚亲水基团；将嵌段聚醚亲水基团与缩水甘油醚反应，得到侧链含羟基的封端嵌段聚醚。本侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法采用了逆合成路线，不仅获得可直接应用的封端嵌段聚醚，同时为衍生品提供可能。

A Method for the Synthesis of Blocked Polyethers Containing Hydroxyl Groups in Side Chains

The invention discloses a synthesis method of end-capped block polyether containing hydroxyl group in side chain, which includes the following steps: adding low alcohol ether into glass reaction bottle and stirring continuously; adding potassium cyanide in stirring process and increasing reaction temperature of glass reaction bottle; obtaining mixture material after preset time; transferring mixture material to high-pressure autoclave and nitrogen gas setting to high-pressure autoclave. Change; Vacuum the inside of the autoclave; Close the valve and raise the temperature to the preset temperature; Introduce ethylene oxide and propylene oxide into the autoclave; React the mixture with heat preservation to get block polyether hydrophilic group; React block polyether hydrophilic group with glycidyl ether to get block polyether with hydroxyl in side chain. The synthesis method of blocked polyethers containing hydroxyl groups in this side chain adopts the reverse synthesis route, which not only obtains blocked polyethers which can be directly applied, but also provides the possibility for derivatives.

【技术实现步骤摘要】
一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法
本专利技术涉及封端聚醚的
，尤其涉及一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法。
技术介绍
传统的封端聚醚是从醇头经烷氧基化反应得到母体化合物，然后再经威廉逊反应进行封端得到。这种传统方法，母体易得，但是其自身分子量大、粘度大，在后面的醇盐化反应时较为困难，往往醚化不完全。因传统方法的生产工艺复杂，对生产设备要求很高，致使国内仅有区区数家掌握该生产工艺。此外，应用此办法要想得到双子型的该封端嵌段聚醚，需要用脂肪酸做醇头，得到烷氧基化产物后，需要加氢反应，将羰基还原成羟基后与桥连物质反应得到双子产物。不仅工艺复杂，而且过程成本高昂。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于：提供一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，本侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法采用了逆合成路线，不仅获得可直接应用的封端嵌段聚醚，同时为衍生品提供可能。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，包括以下步骤：将低级醇醚加入玻璃反应瓶中，并不断搅拌；在搅拌过程中加入氰化钾，并且提高玻璃反应瓶的反应温度；经过预设时间后，得到混合物料；将混合物料转移至高压釜中，对高压釜进行氮气置换；对高压釜的内部进行抽真空处理；关闭阀门并升温至预设温度；对高压釜内分别通入环氧乙烷和环氧丙烷；对混合物料保温反应，得到嵌段聚醚亲水基团；将嵌段聚醚亲水基团与缩水甘油醚反应，得到侧链含羟基的封端嵌段聚醚。作为一种优选的技术方案，所述预设时间为一小时，所述预设温度为160℃。作为一种优选的技术方案，所述氮气置换的次数为3次。作为一种优选的技术方案，所述对高压釜的内部进行抽真空处理，具体为：将高压釜的内部的气压降低至-0.09MPa。作为一种优选的技术方案，所述低级醇醚为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚和丙二醇单丁醚中的任意一种。作为一种优选的技术方案，所述环氧乙烷与所述低级醇醚的摩尔质量比为10:1。作为一种优选的技术方案，所述环氧丙烷与所述低级醇醚的摩尔质量比为3:1。作为一种优选的技术方案，所述保温反应的时间为30分钟。作为一种优选的技术方案，所述嵌段聚醚亲水基团为R1OCH2CH2O(CH2CH2O)n(CHCH3CH2O)mH或者ROCHCH3CH2O(CH2CH2O)n(CHCH3CH2O)mH，其中R1代表甲基、乙基或丁基，n为8-12，m为1-5。作为一种优选的技术方案，所述缩水甘油醚为R2OCH2(CHCH2)O，其中R2为C8-18的正构和异构醇或C8-18的烷基酚。本专利技术的有益效果为：提供一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，本侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法采用了逆合成路线，不仅获得可直接应用的封端嵌段聚醚，同时为衍生品提供可能。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本专利技术的技术方案。于本实施例中，一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，包括以下步骤：将低级醇醚加入玻璃反应瓶中，并不断搅拌；在搅拌过程中加入氰化钾，并且提高玻璃反应瓶的反应温度；经过预设时间后，得到混合物料；将混合物料转移至高压釜中，对高压釜进行氮气置换；对高压釜的内部进行抽真空处理；关闭阀门并升温至预设温度；对高压釜内分别通入环氧乙烷和环氧丙烷；对混合物料保温反应，得到嵌段聚醚亲水基团；将嵌段聚醚亲水基团与缩水甘油醚反应，得到侧链含羟基的封端嵌段聚醚。使用本实施例合成的侧链含羟基的封端嵌段聚醚为或者其中，R1代表甲基、乙基或丁基，R2为C8-18的正构和异构醇或C8-18的烷基酚，n为8-12，m为1-5。在衍生反应中，该侧链含羟基的封端嵌段聚醚与端二卤代烷反应，得到双子型的封端嵌段聚醚，其中，二卤代烷为1,2-二氯乙烷，1,4-二氯丁烷，1,6-二氯己烷，1,2-二溴乙烷，1,4-二溴丁烷，1,6-二溴己烷中的一种。所述缩水甘油醚由脂肪醇或烷基酚与环氧氯丙烷反应得到，脂肪醇为2-丙基庚醇、正癸醇、月桂醇、异构十三醇、14-16碳醇、16-18碳醇中的一种，烷基酚为辛基酚、壬基酚中的一种。于本实施例中，所述预设时间为一小时，所述预设温度为160℃。于本实施例中，所述氮气置换的次数为3次。于本实施例中，所述对高压釜的内部进行抽真空处理，具体为：将高压釜的内部的气压降低至-0.09MPa。于本实施例中，所述低级醇醚为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚和丙二醇单丁醚中的任意一种。于本实施例中，所述环氧乙烷与所述低级醇醚的摩尔质量比为10:1。于本实施例中，所述环氧丙烷与所述低级醇醚的摩尔质量比为3:1。于本实施例中，所述保温反应的时间为30分钟。于本实施例中，所述嵌段聚醚亲水基团为R1OCH2CH2O(CH2CH2O)n(CHCH3CH2O)mH或者ROCHCH3CH2O(CH2CH2O)n(CHCH3CH2O)mH，其中R1代表甲基、乙基或丁基，n为8-12，m为1-5。于本实施例中，所述缩水甘油醚为R2OCH2(CHCH2)O，其中R2为C8-18的正构和异构醇或C8-18的烷基酚。于本实施例中，具体制备方法如下：在配备搅拌电机、温度计、电热套、回流冷凝管、装有氯化钙干燥管的500ml三径瓶中，加入干燥的120g丙二醇单乙醚(纯度≥99％)，开动搅拌，分批加入4g氢化钾(60％)，常温搅拌1小时，并缓慢升温至100℃，保温反应1小时，得到第一产物。取第一混合产物105.2g加入1000ml高压釜中，氮气置换三次，抽真空达到-0.09MPa关闭阀门。升温并稳定到160℃，通440g环氧乙烷，过程保持于负压反应。通毕，保温反应30分钟，通174g环氧丙烷，过程保持负压。通毕，保温反应30分钟，降温备用，得到第二产物。在配备搅拌电机、温度计、电热套、回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入300g辛基酚(工业品≥99％)，250ml二甲基甲酰胺，100ml甲苯，62g氢氧化钠(≥99％)，20ml水，15g加热搅拌回流30分钟。共沸除水，温度达到120℃后，降温到40℃，滴加156.5g环氧氯丙烷(≥99％)，滴毕，持续反应5.5小时。降温，物料用1000ml冰水搅拌洗涤，分出水层。再用200ml冰水洗涤，分水；重复一遍。所得液体干燥后，减压蒸馏，得到第三产物。将第二产物与第三产物，按摩尔比1:1加入到在配备搅拌电机、温度计、电热套、回流冷凝管的500ml三口瓶中，搅拌均匀，加入总重量0.5％的三氟化硼乙醚络合物，50℃搅拌2小时，缓慢升温到120℃，反应1小时。减压蒸出催化剂，降温，得到第四产物。取第四产物96.5g(0.1mol)，加入200ml甲苯，9.2g氢氧化钠(≥99％)，12.8g的1,4-二氯丁烷，4g的1827，回流反应18小时。反应结束后加入100ml热水，与90℃搅拌1小时，静置分水，上层为双子型封端的嵌段聚醚。需要声明的是，上述具体实施方式仅仅为本专利技术的较佳实施例及所运用技术原理，在本专利技术所公开的技术范围内，任何熟悉本
的技术人员所容易想到的变化或替换，都应涵盖在本专利技术的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将低级醇醚加入玻璃反应瓶中，并不断搅拌；在搅拌过程中加入氰化钾，并且提高玻璃反应瓶的反应温度；经过预设时间后，得到混合物料；将混合物料转移至高压釜中，对高压釜进行氮气置换；对高压釜的内部进行抽真空处理；关闭阀门并升温至预设温度；对高压釜内分别通入环氧乙烷和环氧丙烷；对混合物料保温反应，得到嵌段聚醚亲水基团；将嵌段聚醚亲水基团与缩水甘油醚反应，得到侧链含羟基的封端嵌段聚醚。

【技术特征摘要】
1.一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将低级醇醚加入玻璃反应瓶中，并不断搅拌；在搅拌过程中加入氰化钾，并且提高玻璃反应瓶的反应温度；经过预设时间后，得到混合物料；将混合物料转移至高压釜中，对高压釜进行氮气置换；对高压釜的内部进行抽真空处理；关闭阀门并升温至预设温度；对高压釜内分别通入环氧乙烷和环氧丙烷；对混合物料保温反应，得到嵌段聚醚亲水基团；将嵌段聚醚亲水基团与缩水甘油醚反应，得到侧链含羟基的封端嵌段聚醚。2.根据权利要求1所述的一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，所述预设时间为一小时，所述预设温度为160℃。3.根据权利要求1所述的一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，所述氮气置换的次数为3次。4.根据权利要求1所述的一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，所述对高压釜的内部进行抽真空处理，具体为：将高压釜的内部的气压降低至-0.09MPa。5.根据权利要求1所述的一种侧链含羟基的封端嵌段聚醚的合成方法，其特征在于，所述低级醇醚为乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖坤缓，肖建东，
申请(专利权)人：东莞市四辉表面处理科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44