一种聚醚大单体及其制备工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种聚醚大单体及其制备工艺，制备该聚醚大单体的原料由主料和主料重量5%的催化剂组成，其中，按照重量比，主料由40‑50份烯基醇和40‑50份环氧己烷组成，按照重量比，所述的催化剂由1‑1.5份双硫杂蒽二醇和0.1‑0.5份还原剂制成；所述的还原剂为甲醛和乙醇一种或两种任意比例的混合物；本发明专利技术所述的聚醚大单体及其制备工艺，通过加入光引发催化剂、还原剂和中和剂，生产的聚醚大单体产能高，产品无色透明，组分分布较窄，质量好，环保节能，设计合理、节省了企业成本。

【技术实现步骤摘要】
一种聚醚大单体及其制备工艺
本专利技术涉及聚合物的
，尤其涉及一种聚醚大单体及其制备工艺。
技术介绍
聚醚产品的生产属于环氧乙烷衍生精细化工新材料的制备工艺，经乙氧基化反应后，再经中和等一系列处理过程最终获得成品，常用的聚醚大单体的制备工艺有以下几种：间歇釜式工艺、管式连续工艺和Press喷雾式工艺等。但是前两种方法在实际制备过程中均存在一系列的问题。传统间歇釜式工艺反应速率低、生产周期长、生产能力小，由于设备落后，易引起环氧乙烷的爆炸、污染和中毒等事故，此外，产物的聚氧乙烯链长较短、分子量较小、副产物较多；管式连续工艺的环氧烷的加成量不能太大，难以生产出聚氧乙烯链较长的产品，且不适应多品种小批量产品的生产；Press外循环喷雾工艺采用乙氧基化外循环喷雾生产模式，该工艺路线合理，产品性能优良，反应核心过程易控制，但是生产过程中产品的反应时间长，分子量较宽，羟值不稳定，能耗高。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的目的是提出一种聚醚大单体及其制备工艺，通过加入光引发催化剂、还原剂和中和剂，生产的聚醚大单体（MPEG、TPEG和HPEG）系列产品，产能高，产品无色透明，组分分布较窄，质量好，环保节能，设计合理、节省了企业成本。本专利技术为了解决上述问题所采取的技术方案为：一种聚醚大单体，制备该聚醚大单体的原料由主料和主料重量5%的催化剂组成，其中，按照重量比，主料由40-50份烯基醇和40-50份环氧己烷组成，按照重量比，所述的催化剂由1-1.5份双硫杂蒽二醇和0.1-0.5份还原剂制成；所述的还原剂为甲醛和乙醇一种或两种任意比例的混合物；所述双硫杂蒽二醇在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量30%的海藻提取物，该海藻提取物是由海藻依次经打浆、离心、水解、分离纯化、浓缩制备得到，其具体操作为：首先向海藻中加入其5倍重量的去离子水打成匀浆，并离心分离得到残渣，再向残渣中加入其重量1/1000的复合酶进行水解5-6h，待水解后向水解液中加入水解液重量5倍的无水乙醇混匀后静置1-2h，最后离心分离取上清液并浓缩至原体积50%；所述的复合酶由重量比为1：1的纤维素酶与果胶酶组成；所述还原剂在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量20%的椰壳提取物，该椰壳提取物是由椰壳依次经破碎、去金属离子、氧化反应、分离和洗涤干燥制备得到，其具体操作为：首先将椰壳干燥粉碎，而后加入其重量3倍的乙二胺四乙酸二钠反应1-2h后过滤得残渣，再向残渣中加入残渣重量5倍的过氧化氢和残渣重量6%的硫酸镁形成氧化反应体系，而后使用1mol/L碳酸氢钠调节氧化反应体系的pH至9.3-10.8，反应2-3h之后将反应物离心分离取上清液，并向上清液中加入其5倍重量的无水乙醇洗涤干燥即得椰壳提取物；所述反应过程中，对反应体系进行超声处理，该超声处理是指以30kHz-50kHz频率的超声波间隔处理2-3次，每次10-20S，两次处理间隔至少20min；所述的烯基醇为丙烯醇、二甲基丙烯酸酯、二乙基丙烯酸酯的一种或者几种任意比例的混合物；一种聚醚大单体的制备工艺，首先按照权利要求1的比例称取各原料，并对原料进行预处理，而后进行乙氧基化反应，反应后继续保温熟化2-3小时，自然冷却至室温并真空脱气10-15min即可制得产品，所述的乙氧基化反应时，先将烯基醇、双硫杂蒽二醇和还原剂混合形成反应体系，而后将反应体系加温至85-150℃并向其中通入环氧乙烷气体，再使用1mol/L的盐酸调节反应体系的pH至5-6，并在该温度下引入光源向反应体系照射1-1.5h即完成乙氧基化反应；所述光源为自然光、日光灯、紫光灯的一种或几种任意比例的混合光；所述乙氧基化反应的保护氛围为充入氮气至0.38-0.42MPa压力条件下；所述对原料进行预处理是指：利用干燥氮气与原料进行雾化气液接触反应使原料的含水率低于1%，其中干燥氮气的纯度为99.90%-99.99%，氮气流量为1-10m3/h。本专利技术的有益效果：1、本专利技术通过在光催化条件下进行乙氧基化反应，通过加入催化剂双硫杂蒽二醇，在光催化作用下，进行乙氧基化反应，由硫原子连接聚醚聚合，共轭作用增强，加入海藻提取物之后，海藻中的海藻聚糖成分与双硫杂蒽二醇和还原剂相互作用，共轭作用大大增强，且不需要氢供体，长链单体接枝率大大增加，可以引发其他单体进行括链反应制备嵌段共聚物，聚合力活性明显增大，产物生成率高，产品质量好，节省了企业成本；2、本专利技术通过在还原剂中加入椰壳提取物，大大促进了还原反应，椰壳提取物中含有的纤维素成分还能促进聚醚大单体之间交联，聚合活力增强，生成率高，节省了企业成本；3、采用光催化聚合，反应时的温度要求不高，节省了能源，节省了企业成本；4、采用雾化气液接触反应，利用逆向输入干燥的氮气，带走多余的水分，脱水率高，减少水对环氧化合物副反应的影响，产物聚合度增大，分子量分布窄，生产出来的产品质量更好，节省了企业的成本。具体实施方式结合以下具体实施例，对本专利技术作进一步的详细说明，本专利技术的保护范围不局限于以下实施例。实施本专利技术的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本专利技术没有特别限制内容。实施例1一种聚醚大单体，制备该聚醚大单体的原料由主料和主料重量5%的催化剂组成，其中，按照重量比，主料由40份烯基醇和40份环氧己烷组成，按照重量比，所述的催化剂由1份双硫杂蒽二醇和0.1份还原剂制成；所述的还原剂为甲醛和乙醇一种或两种任意比例的混合物。所述双硫杂蒽二醇在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量30%的海藻提取物，该海藻提取物是由海藻依次经打浆、离心、水解、分离纯化、浓缩制备得到，其具体操作为：首先向海藻中加入其5倍重量的去离子水打成匀浆，并离心分离得到残渣，再向残渣中加入其重量1/1000的复合酶进行水解5-6h，待水解后向水解液中加入水解液重量5倍的无水乙醇混匀后静置1-2h，最后离心分离取上清液并浓缩至原体积50%；所述的复合酶由重量比为1：1的纤维素酶与果胶酶组成。所述还原剂在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量20%的椰壳提取物，该椰壳提取物是由椰壳依次经破碎、去金属离子、氧化反应、分离和洗涤干燥制备得到，其具体操作为：首先将椰壳干燥粉碎，而后加入其重量3倍的乙二胺四乙酸二钠反应1-2h后过滤得残渣，再向残渣中加入残渣重量5倍的过氧化氢和残渣重量6%的硫酸镁形成氧化反应体系，而后使用1mol/L碳酸氢钠调节氧化反应体系的pH至9.3-10.8，反应2-3h之后将反应物离心分离取上清液，并向上清液中加入其5倍重量的无水乙醇洗涤干燥即得椰壳提取物；所述反应过程中，对反应体系进行超声处理，该超声处理是指以30kHz-50kHz频率的超声波间隔处理2-3次，每次10-20S，两次处理间隔至少20min。所述的烯基醇为丙烯醇、二甲基丙烯酸酯、二乙基丙烯酸酯的一种或者几种任意比例的混合物。一种聚醚大单体的制备工艺，首先按照权利要求1的比例称取各原料，并对原料进行预处理，而后进行乙氧基化反应，反应后继续保温熟化2-3小时，自然冷却至室温并真空脱气10-15min即可制得产品，所述的乙氧基化反应时，先将烯基醇、双硫杂蒽二醇和还原剂混合形成反应体系，而后将反应体系加温至95本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚醚大单体，制备该聚醚大单体的原料由主料和主料重量5%的催化剂组成，其中，按照重量比，主料由40‑50份烯基醇和40‑50份环氧己烷组成，其特征在于：按照重量比，所述的催化剂由1‑1.5份双硫杂蒽二醇和0.1‑0.5份还原剂制成；所述的还原剂为甲醛或乙醇。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚大单体，制备该聚醚大单体的原料由主料和主料重量5%的催化剂组成，其中，按照重量比，主料由40-50份烯基醇和40-50份环氧己烷组成，其特征在于：按照重量比，所述的催化剂由1-1.5份双硫杂蒽二醇和0.1-0.5份还原剂制成；所述的还原剂为甲醛或乙醇。2.如权利要求1所述的一种聚醚大单体，其特征在于：所述双硫杂蒽二醇在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量30%的海藻提取物，该海藻提取物是由海藻依次经打浆、离心、水解、分离纯化、浓缩制备得到，其具体操作为：首先向海藻中加入其5倍重量的去离子水打成匀浆，并离心分离得到残渣，再向残渣中加入其重量1/1000的复合酶进行水解，待水解后向水解液中加入水解液重量5倍的无水乙醇静置1-2h，最后离心分离取上清液并浓缩至原体积50%；所述的复合酶由重量比为1：1的纤维素酶与果胶酶组成。3.如权利要求1所述的一种聚醚大单体，其特征在于：所述还原剂在用于制备催化剂之前预先向其中加入其重量20%的椰壳提取物，该椰壳提取物是由椰壳依次经破碎、去金属离子、氧化反应、分离和洗涤干燥制备得到，其具体操作为：首先将椰壳干燥粉碎，而后加入其重量3倍的乙二胺四乙酸二钠反应1-2h后过滤得残渣，再向残渣中加入残渣重量5倍的过氧化氢和残渣重量6%的硫酸镁形成氧化反应体系，而后使用1mol/L碳酸氢钠调节氧化反应体系的pH至9.3-10.8，反应2-3h之...

【专利技术属性】
技术研发人员：穆琳瑛，
申请(专利权)人：穆琳瑛，
类型：发明
国别省市：河南,41