用于氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物的不含苯乙烯的反应性稀释剂制造技术

一种可固化树脂组合物，其包含：(1)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(2)选自以下组成的组的反应性稀释剂：i)羟基烷基(甲基)丙烯酸酯单体，其中连接到羰基的丙烯酸酯基团与氢或甲基连接并且所述羰基经由每分子含有2到18个碳原子的R2亚烷基与羟基连接。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物的不含苯乙烯的反应性稀释剂
本专利技术涉及可固化氨基甲酸酯丙烯酸酯组合物。
技术介绍
包括不饱和聚酯、乙烯基酯、环氧树脂、聚氨基甲酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯的热固性树脂广泛应用于玻璃纤维复合材料制造中，如海上构筑物(如船体)、汽车(如卡车床罩、汽车装饰和外部面板)、玻璃纤维建筑产品(如淋浴器、浴缸)、管道和储罐。其中，不饱和聚酯、乙烯基酯或氨基甲酸酯丙烯酸酯需要反应性稀释剂来降低树脂的粘度。在没有反应性稀释剂的情况下，不饱和聚酯、乙烯基酯或氨基甲酸酯丙烯酸酯是固体或具有非常高的粘度，这不适合于复合材料制造。自从不饱和聚酯商业化以来，由于低成本、广泛的可获得性、易用性和优异的机械特性，苯乙烯几乎是所用的专用反应性稀释剂。苯乙烯是廉价且大批量的商品化学品。苯乙烯的粘度非常低(在30℃下0.65cps)，使其成为非常有效的稀释剂以获得所需的工艺粘度。另外，苯乙烯化聚酯、乙烯基酯或氨基甲酸酯丙烯酸酯显示出优异的热特性和机械特性。然而，苯乙烯被认为是一种危险化学品，特别是在眼睛接触的情况下。苯乙烯是挥发性的并且在室温下具有高蒸气压(在20℃下5mmHg)和低闪点(31℃)。工业界最关心的问题是苯乙烯被认为是可疑的致癌化学品。目前，政府法规限制了开模设施中的苯乙烯排放。在美国，允许暴露限值(PEL)是100ppm/8小时，短期暴露限值(STEL)是600ppm持续5分钟/3小时。偶尔与环氧丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯一起使用的其它反应性单体是(甲基)丙烯酸甲酯和乙烯基甲苯(包括对甲基苯乙烯)。(甲基)丙烯酸甲酯具有非常低的闪点，并且在许多应用中可能造成安全隐患。另一方面，大多数氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在乙烯基甲苯中发生相分离或氢键结。因此，需要不含苯乙烯的反应性稀释剂以用于热固性树脂。
技术实现思路
在本专利技术的一个广泛的实施例中，公开了一种可固化树脂组合物，其包含以下、由以下组成或基本上由以下组成：(1)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(2)选自以下组成的组的反应性稀释剂：i)具有以下结构的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯单体其中R1是氢或甲基，并且R2是每分子含有2到18个碳原子的亚烷基；并且任选地a)不包含羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯单体；和/或b)芳香族乙烯基单体。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了与前述实施例一致的组合物，其进一步包含自由基生成催化剂。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了与前述实施例一致的组合物，其进一步包含抑制剂。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了与前述实施例一致的组合物，其中所述可固化树脂组合物以可固化树脂组合物的总重量计包含10到90重量％所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和10到90重量％所述反应性稀释剂。在一个替代性实施例中，本专利技术提供与前述实施例一致的组合物，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是聚异氰酸酯、多元醇和包含亲核基团和(甲基)丙烯酸酯基团的化合物的反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯基团选自以下组成的组：丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟乙基丙烯酰胺、羟丙基丙烯酰胺和其混合物。在一个替代性实施例中，本专利技术提供与前述实施例一致的组合物，其中羟基烷基(甲基)丙烯酸酯选自以下组成的组：甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)和丙烯酸2-羟丙酯(HPA)，(甲基)丙烯酸酯选自以下组成的组：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HXMA)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)、甲基丙烯酸异丁酯(i-BMA)、甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸苄酯(BZMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、甲基丙烯酸三氟乙酯(3FM)、甲基丙烯酸乙酯和2-甲基丙烯酸乙基己酯，以及芳香族乙烯基单体选自以下组成的组：乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、二乙烯基苯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯和相关化合物。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了与前述实施例一致的组合物，其中所述自由基生成催化剂选自以下组成的组：过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化甲基乙基酮、月桂基过氧化物、过氧化环己酮、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基氢过氧化物、氢过氧化叔丁基苯、氢过氧化枯烯、过辛酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、2-叔丁基偶氮-2-氰基-4-甲基戊烷和4-叔丁基偶氮-4-氰基-戊酸。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了在一个替代性实施例中，本专利技术提供与前述实施例一致的组合物，其中所述抑制剂选自以下组成的组：(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧羟(TEMPO)、对苯二酚的单甲醚(MEHQ)、二羟基苯、苯醌、受阻酚和基于三嗪衍生物的受阻酚。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了掺入根据前述实施例中任一项所述的可固化树脂组合物的长丝缠绕方法。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了掺入根据前述实施例中任一项所述的可固化树脂组合物的拉挤成型方法。在一个替代性实施例中，本专利技术提供了掺入根据前述实施例中任一项所述的可固化树脂组合物的现场固化管道方法(cured-in-placepipeprocess)。具体实施方式本专利技术是一种可固化树脂组合物。本专利技术是一种可固化树脂组合物，其包含(1)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(2)反应性稀释剂。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以经由聚异氰酸酯、多元醇和含有亲核基团和(甲基)丙烯酸酯基团的化合物的反应来合成。所用的聚异氰酸酯通常是数均摩尔质量低于800g/mol的芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯和脂环族聚异氰酸酯。二异氰酸酯的实例包括但不限于甲苯2,4-/2,6-二异氰酸酯(TDI)、二异氰酸亚甲基二苯酯(MDI)、三异氰酸根合壬烷(TIN)、二异氰酸萘酯(NDI)、4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、3-异氰酸根合甲基-3,3,5-异氰酸三甲基环己酯(异佛尔酮二异氰酸酯IIPDI)、二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯(HDI)、二异氰酸2-甲基五亚甲酯、二异氰酸2,2,4-三甲基六亚甲酯(THDI)、二异氰酸十二亚甲酯、1,4-二异氰酸环己烷、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲基二环己基甲烷、4,4'-二异氰酸根合-2,2-二环己基丙烷、3-异氰酸根合甲基-1-甲基-1-异氰酸根合环己烷(MCI)、1,3-二异辛基氰酸根合-4-甲基环己烷、1,3-二异氰酸根合-2-甲基环己烷和尤其其混合物。所用的多元醇可以包括具有各种与所得聚合物的所需性能水平相关的链长的聚醚多元醇。这还包括有包括至少两种具有不同当量的聚亚烷基二醇的多元醇组合，其中短链平均当量是50到1000，并且长链平均当量是1000到20,000，优选1000到10,000。多元醇可以选自聚醚多元醇和聚酯多元醇。多元醇的官能度优选是2.0或更高。实例包括Voranol8000LM、Voranol4000LM、PolyglycolP2000、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可固化树脂组合物，其包含：(1)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(2)选自以下组成的组的反应性稀释剂i)具有以下结构的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯单体

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.04 IT 1020160000228611.一种可固化树脂组合物，其包含：(1)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(2)选自以下组成的组的反应性稀释剂i)具有以下结构的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯单体其中R1是氢或甲基，并且R2是每分子含有2到18个碳原子的亚烷基；和ii)任选的a)不包含羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯单体；和/或b)芳香族乙烯基单体。2.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其进一步包含自由基生成催化剂。3.根据权利要求1或2所述的可固化树脂组合物，其进一步包含抑制剂。4.根据前述权利要求中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述可固化树脂组合物以所述可固化树脂组合物的总重量计包含10％到90重量％所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和10到90重量％所述反应性稀释剂。5.根据前述权利要求中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是聚异氰酸酯、多元醇和包含亲核基团和(甲基)丙烯酸酯基团的化合物的反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯基团选自以下组成的组：丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟乙基丙烯酰胺、羟丙基丙烯酰胺和其混合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述羟基烷基(甲基)丙烯酸酯选自以下组成的组：甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)和丙烯酸2-羟丙酯(HPA)，所述(甲基)丙烯酸酯选自以下组成的组：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HXMA)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(D...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱惠锋，M·A·莎菲，L·佩拉卡尼，H·M·沙哈，D·D·莱瑟姆，Q·徐，W·L·海讷四世，E·迈欧奇，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US