一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法技术

本发明专利技术提供了一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，包括以下步骤：氯代苯氧羧酸酯和水进入固载有水解催化剂的固定床反应器，反应后物料进入精馏塔，对氯代苯氧羧酸和醇进行分离。本发明专利技术采用固定床反应器，催化剂不易磨损；且固定床层内的气相流动接近平推流，有利于实现较高的转化率和选择性；同时可用较少的催化剂和较小的反应器容积获得较大的生产能力；反应器操作方便。精馏塔能够高效地分离产品和副产物。实现了氯苯氧羧酸酯的连续酸解，连续进料和连续出料，设备体积小，分离效率高，节省空间，产能高。

【技术实现步骤摘要】
一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法
本专利技术涉及除草剂制备
，尤其涉及一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法。
技术介绍
现在苯氧羧酸类化合物具有较大的市场需求，但是其制备过程一直存在诸多缺陷，现有技术公开的苯氧羧酸类化合物的合成装置大多采用釜式反应，该合成装置存在反应时间长，能耗高，传质传热差等问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，实现了苯氧羧酸酯酸解的连续化，缩短了反应时间，提高产能。为解决以上技术问题，本专利技术提供了一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，包括以下步骤：氯代苯氧羧酸酯和水进入固载有水解催化剂的固定床反应器，反应后物料进入精馏塔，对氯代苯氧羧酸和醇进行分离。本专利技术中，所述氯代苯氧羧酸酯具有式Ⅰ所示通式：其中，R1优选为C1～C5的烷基，更优选为C1～C3的烷基，进一步的，优选为亚甲基(-CH2-)，甲基亚甲基(-CH(CH3)-)，亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。R优选为C1～C10的烷基或环烷基，更优选为C1～C5的烷基，进一步优选的，其为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基。R2为苯基取代基，其优选为卤素、硝基、羟基、C1～C3烷基或氰基，更优选为F、Cl、Br、甲基、乙基、丙基或异丙基。所述n为取代基个数，其优选为1～5的整数，更优选为1、2或3。各取代基可以相同或不同，且至少有一个Cl原子取代基。在本专利技术的某些具体实施例中，所述苯基的4位被Cl取代。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述苯基的2位被Cl取代。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述苯基的2位和4位被Cl取代。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述苯基的2位被甲基取代，4位被Cl取代。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述氯代苯氧羧酸酯为2,4-二氯苯氧乙酸甲酯或2-甲基-4-氯苯氧乙酸甲酯。图1为本专利技术提供的酸解方法的装置图，其中，Ⅰ为固定床反应器，Ⅱ为精馏塔，Ⅲ为反应釜，Ⅳ为冷凝器。1为固定床反应器进料口，2为固定床反应器出料口，3为精馏塔塔顶出料口，4为精馏塔塔底出料口。本专利技术将水解催化剂固载于固定床反应器Ⅰ中，所述固定床反应器Ⅰ的尺寸优选为φ40*500mm。所述水解催化剂可以为酯水解反应的催化剂，优选为强酸性的阳离子交换树脂，强酸性分子筛，固体超强酸等，所述水解催化剂的粒径优选为4～10mm；催化剂的填充高度优选为300～450mm，更优选为320～400mm。该填充高度可以保证反应气流稳定，消除传质、传热影响。上述水解催化剂更优选为主要交换基团为(-SO3H)的阳离子交换树脂。该催化剂催化效果好，活性高，可进行多次循环使用，转化率高。然后将氯代苯氧羧酸酯和水，从进口1通入固定床反应器Ⅰ进行水解反应。所述氯代苯氧羧酸酯和水的质量比优选为1：(0.08～0.3)，更优选为1：(0.1～0.15)。该用量可以确保反应水量的同时，不降低氯代苯氧羧酸酯的反应浓度，可以加快反应速度，降低反应的停留时间。所述氯代苯氧羧酸酯和水的进料速度优选为0.5～1.5L/h，更优选为0.9～1.2L/h。该进料速度能够保证反应足够的停留时间，让原料转化完全。优选的，固定床反应器Ⅰ升温到100～200℃进行水解反应，更优选升温到120～150℃进行水解反应，从固定床反应器Ⅰ的出口2出料，进入精馏塔Ⅱ。在此温度区间反应，催化剂有较高的催化活性；温度低会导致反应速度减慢，温度高，催化剂会有失活的风险。优选的，物料从精馏塔Ⅱ中段进料，所述精馏塔Ⅱ的尺寸优选为φ20*1300mm，精馏柱提前预热到70～100℃。通过精馏塔Ⅱ对产品氯代苯氧羧酸和醇进行分离。塔顶出料口3为经过冷凝器Ⅳ采出的高含量的醇；塔底出口4连接反应釜Ⅲ，得到的是产品；反应釜Ⅲ可以提供少量的热量，作为再沸器使用，确保产品和醇的完全分离。本专利技术通过反应釜Ⅲ得到合格的产品，精馏塔Ⅱ塔顶采出合格的醇，以这种方式进行生产，实现了氯苯氧羧酸酯的连续酸解，连续进料和连续出料，设备体积小，分离效率高，节省空间。与现有技术相比，本专利技术提供了一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，包括以下步骤：氯代苯氧羧酸酯和水进入固载有水解催化剂的固定床反应器，反应后物料进入精馏塔，对氯代苯氧羧酸和醇进行分离。本专利技术采用固定床反应器，催化剂不易磨损；且固定床层内的气相流动接近平推流，有利于实现较高的转化率和选择性；同时可用较少的催化剂和较小的反应器容积获得较大的生产能力；反应器操作方便。精馏塔能够高效地分离产品和副产物。实现了氯苯氧羧酸酯的连续酸解，连续进料和连续出料，设备体积小，分离效率高，节省空间，产能高。附图说明图1为本专利技术提供的酸解方法的装置图。具体实施方式为了进一步说明本专利技术，下面结合实施例对本专利技术提供的氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法进行详细描述。实施例1在固定床反应器Ⅰ填装好催化剂后，固定床反应器的尺寸为催化剂为强酸性的阳离子交换树脂，催化剂的粒径为10mm；催化剂的填充高度为400mm，将质量分数99％的2,4-二氯苯氧乙酸酯和水混合，混合比例为1：0.1，进料速度为1.0L/h，从进口1处进料；反应器升温到140℃，从反应器的出口2出料，进精馏塔，精馏中段进料，精馏塔的尺寸为精馏柱提前预热到70-100℃；通过精馏塔Ⅱ对产品和醇进行分离，塔顶出料3经过冷凝器采出99.9％的甲醇；塔底出口4进入反应釜Ⅲ，得到的是产品2，4-二氯苯氧乙酸，降温得到2，4-二氯苯氧乙酸固体，纯度99.7％，收率99.7％。实施例2在固定床反应器Ⅰ填装好催化剂后，固定床反应器的尺寸为催化剂为强酸性的阳离子交换树脂，催化剂的粒径为8mm；催化剂的填充高度为350mm，将质量分数99％的2,4-二氯苯氧乙酸酯和水混合，混合比例为1：0.15，进料速度为1.2L/h，从进口1处进料；反应器升温到150℃，从反应器的出口2出料，进精馏塔，精馏中段进料，精馏塔的尺寸为精馏柱提前预热到70-100℃；通过精馏塔Ⅱ对产品和醇进行分离，塔顶出料3经过冷凝器采出99.9％的甲醇；塔底出口4进入反应釜Ⅲ，得到的是产品2，4-二氯苯氧乙酸，降温得到2，4-二氯苯氧乙酸固体，纯度99.8％，收率99.8％。实施例3在固定床反应器Ⅰ填装好催化剂后，固定床反应器的尺寸为催化剂为强酸性的阳离子交换树脂，催化剂的粒径为6mm；催化剂的填充高度为380mm，将质量分数99％的2,4-二氯苯氧乙酸酯和水混合，混合比例为1：0.13，进料速度为1.1L/h，从进口1处进料；反应器升温到140℃，从反应器的出口2出料，进精馏塔，精馏中段进料，精馏塔的尺寸为精馏柱提前预热到70-100℃；通过精馏塔Ⅱ对产品和醇进行分离，塔顶出料3经过冷凝器采出99.9％的甲醇；塔底出口4进入反应釜Ⅲ，得到的是产品2，4-二氯苯氧乙酸，降温得到2，4-二氯苯氧乙酸固体，纯度99.6％，收率99.4％。实施例4在固定床反应器Ⅰ填装好催化剂后，固定床反应器的尺寸为催化剂为强酸性分子筛，催化剂的粒径为8mm；催化剂的填充高度为350mm，将质量分数99％的2,4-二氯苯氧乙酸酯和水混合，混合比例为1：0.15，进料速度为1.2L/h，从进口1处进料；反应器升温到150℃，从反应器的出口2出料，进精馏塔，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，包括以下步骤：氯代苯氧羧酸酯和水进入固载有水解催化剂的固定床反应器，反应后物料进入精馏塔，对氯代苯氧羧酸和醇进行分离。

【技术特征摘要】
1.一种氯代苯氧羧酸酯的连续酸解方法，包括以下步骤：氯代苯氧羧酸酯和水进入固载有水解催化剂的固定床反应器，反应后物料进入精馏塔，对氯代苯氧羧酸和醇进行分离。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸解的装置包括：固定床反应器；所述固定床反应器的出口与精馏塔连接；所述精馏塔的塔顶出料口与冷凝器连接，塔底出口与反应釜连接。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述固定床反应器的出口与精馏塔的中段连接。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水解催化剂为强酸性的阳离子交换树脂，强酸性分子筛或固体超强酸。5.根据权利要求1所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，张国中，迟志龙，胡义山，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37