一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，该方法包括如下步骤：（1）待测顶空样品溶液的制备；（2）样品检测；和（3）结果分析。该方法解决了日常气溶胶类化妆品中二噁烷检测的难点，对于此类化妆品能够有效测定，测定结果准确可靠。
A Method for Detecting Dioxane in Aerosol Cosmetics
A method for the determination of dioxane in aerosol cosmetics includes the following steps: (1) preparation of the sample solution to be tested in headspace; (2) sample detection; and (3) result analysis. This method solves the difficulty of dioxane detection in aerosol cosmetics. It can be used for the determination of dioxane in aerosol cosmetics effectively and the results are accurate and reliable.
【技术实现步骤摘要】
一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法
本专利技术涉及一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，属于化妆品质量安全检测的检测技术。
技术介绍
化妆品中二噁烷主要来源于生产过程中特定的化妆品成分带入的副产物，如表面活性剂、发泡剂、乳化剂等。目前二噁烷的检测方法有拉曼光谱法外，采用较多的是气相色谱法或气相色谱-质谱联用技术，我国化妆品中二噁烷的检测方法采用《化妆品安全技术规范》2015版，此规范采用顶空气相色谱-质谱联用的方法检测化妆品中二噁烷。气溶胶类化妆品是指液体或固体微粒成胶体的状态悬浮于气体中。目前，气溶胶类化妆品以其独特的新奇性而受到大众的喜爱，越来越多的化妆品被制成气溶胶类化妆品。例如染发剂，防晒剂，润肤，面膜，香水，摩丝，剃须膏，牙膏等等均有气溶胶类制品。对于此类化妆品，由于含有大量的推进剂从而使样品压出时呈现泡沫状，见图2中3，从而不利于称量及前处理操作。采用《化妆品安全技术规范》2015版的方法无法处理气溶胶类化妆品，方法也未对此类样品的处理方法给以说明，查阅国内外文献，均未见此类样品相关前处理方法的报道。本研究从日常气溶胶类化妆品中二噁烷检测的实际难点出发，针对这类化妆品的特点，建立了气溶胶类化妆品的全新的前处理技术，同时采用同位素稀释－顶空气相色谱－质谱联用的方法测定化妆品中二噁烷残留。
技术实现思路
1本专利技术的目的在于提供一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，该方法包括如下步骤：（1）待测顶空样品溶液的制备；（2）样品检测；（3）结果分析。（1）待测顶空样品溶液的制备包括如下具体步骤：（a）气溶胶化妆品的溶解称量：50mL小烧杯中加入7mL溶剂1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（1,3-dimehyl-2-imidazolidinone,DMI），压入少量泡沫样品后将烧杯轻轻振摇直至泡沫溶解，按此方法逐次加入样品，直至称取2g样品（精确到0.001），将烧杯内样品溶液转移至15mL顶空进样瓶中，加入1mL溶剂DMI润洗烧杯后合并至顶空瓶中，加入内标，加入1g氯化钠，压盖密封。（b）超声提取超声波提取15min，轻轻摇匀，待测。（2）样品检测包括如下具体步骤：（a）标准品溶液及标准系列溶液的制备：分别准确称取二噁烷和二噁烷-d8标准品，用DMI溶解，分别配成1000mg/L的储备溶液，使用时，用DMI稀释成标准系列溶液，15mL顶空进样瓶中加入1mL标准系列溶液，加入1g氯化钠，7mL溶剂DMI，加入内标，压盖密封后超声波提取15min，轻轻摇匀，待测。（b）用Agilent7697A型自动顶空进样器7890-5977气质联用仪，配有电子轰击离子源（EI源）测定待测样品溶液和标准系列溶液。仪器参考条件如下：气相色谱条件色谱柱温度:40℃保持2min，以50℃/min程序升温至150℃，保持2min;载气:高纯氦气，流量1.0mL/min;进样口温度:210℃;进样量:1.0mL;进样方式:分流进样，分流比10∶1。质谱条件电离能量:70eV;离子源温度:230℃，四极杆温度:150℃，GC-MS接口温度:280℃;溶剂延迟:2.6min;扫描方式:选择离子监测(SIM)模式，二噁烷及二噁烷-d8的定性定量离子见表１。表1二噁烷及二噁烷-d8的分子式、CAS号和定性定量离子化合物分子式CAS号定量离子（m/z）定性离子（m/z）二噁烷C4H8O2123-91-18888，58，43二噁烷-d8C4D8O217647-74-49696，64，46顶空进样器条件汽化室温度:110℃;定量管温度：150℃；传输线温度：200℃；振荡情况：振荡;气液平衡时间:40min;进样时间1min。测定二噁烷和内标二噁烷-d8各定量离子峰面积，然后分别作二噁烷与内标的峰面积比—二噁烷浓度（mg/kg）标准曲线，曲线方程见式（1）：ρ=ax+b·········(1)式中：x——二噁烷峰面积与内标物质二噁烷-d8峰面积的比值；ρ——二噁烷的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）。（3）结果分析包括如下具体步骤：（a）顶空样品溶液的测定：待测顶空样品溶液中二噁烷的响应值应在标准曲线线性范围内，超过线性范围则应减少称样，重新制备顶空样品溶液后再进样分析。（b）定性判定：按照上述条件测定试样和标准系列溶液，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准溶液变化范围在±2.5%之内；样品中目标化合物的定性离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在目标化合物二噁烷。表2定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度>50%>20%至50%>10%至20%≤10%允许的相对偏差±20%±25%±30%±50%（c）分析结果的表述：试样中二噁烷含量按公式（2）计算：ω=ρ×2.0×D/m……………………………………（2）式中：ω——试样中二噁烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；ρ——由标准曲线查得试样进样液中二噁烷的浓度，单位为毫克每千克(mg/kg)；m——试样质量，单位为克(g)；D——稀释倍数，不稀释则取1。本专利技术检测方法的可行性证实：配制2、4、10、20、50、100、200mg/L的二噁烷标准系列溶液，15mL顶空进样瓶中加入1mL标准系列溶液，加入1g氯化钠，7mL溶剂DMI，加入内标，压盖密封后超声波提取15min，轻轻摇匀，测定，进行线性相关性试验，在2~200mg/L的线性范围内，线性相关系数可达到0.999以上。方法的最低检出浓度和最低定量浓度是衡量方法灵敏度的指标。本方法以3倍信号与噪声之比所对应的浓度为最低检出浓度，以10倍信号与噪声之比所对应的浓度为最低定量浓度，得到本方法二噁烷的最低检出浓度和最低定量浓度分别为0.3、1mg/kg，完全满足《化妆品安全技术规范》2015版的要求。样品加标回收率测定：采用本专利技术的气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，在气溶胶类化妆品中添加三个浓度水平，0.3、1、5mg/kg，进行加标回收率实验，步骤同本专利技术的方法步骤，每个浓度重复6次，结果见表3，二噁烷的平均加标回收率和相对标准偏差分别在94.3~99.8%和1.5~5.3%之间。表3二噁烷的平均加标回收率和相对标准偏差（n=6）加标浓度(mg.kg-1)平均加标回收率（%）相对标准偏差（%）0.394.35.3197.82.1599.81.5本专利技术建立的方法解决了日常气溶胶类化妆品中二噁烷检测的实际难点，对于此类化妆品能够有效测定，测定结果准确可靠。附图说明图1为标准物质二噁烷和二噁烷-d8萃取离子色谱图图2采用本方法处理2g气溶胶类化妆品的前后对比图在附图1中，横坐标为保留时间（分钟），纵坐标为相对丰度。其中图1中：1.二噁烷-d8（dioxane-d8）；2.二噁烷（dioxane）；图2中：3．2g气溶胶类化妆品处理前图；4.2g气溶胶类化妆品采用本方法处理后图。具体实施方式实施例（1）待测顶空样品溶液的制备包括如下具体步骤：（a）气溶胶化妆品的溶解称量：50mL小烧杯中加入7mL溶剂DMI，加入少量泡沫样品后将烧杯轻轻振摇直至泡沫溶解，按此方法逐次加入样品，直至称取2g样品（精确到0.001），将烧杯内样品溶液转移至1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，该方法包括如下步骤：（1）待测顶空样品溶液的制备；（2）样品检测；（3）结果分析，其特征性在于，其中步骤（1）待测顶空样品溶液的制备包括如下具体步骤：（a）气溶胶化妆品的溶解称量：50mL小烧杯中加入7 mL溶剂1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮（1,3‑dimehyl‑2‑imidazolidinone,DMI），加入少量泡沫样品后将烧杯轻轻振摇直至泡沫溶解，按此方法逐次加入样品，直至称取2g样品，精确到0.001，将烧杯内样品溶液转移至15 mL 顶空进样瓶中，加入1mL溶剂DMI润洗烧杯后合并至顶空瓶中，加入内标，加入 1 g氯化钠，压盖密封；（b）超声波提取 15 min，轻轻摇匀，待测；步骤（2）样品检测包括如下具体步骤：（a）标准品溶液及标准系列溶液的制备：分别准确称取二噁烷和二噁烷‑d8标准品，用DMI溶解，分别配成1000 mg/L的储备溶液，使用时，用DMI稀释成标准系列溶液，15 mL 顶空进样瓶中加入1 mL标准系列溶液，加入1 g氯化钠，7 mL溶剂DMI，加入内标，压盖密封后超声波提取 15 min，轻轻摇匀，待测；（b）用Agilent7697A型自动顶空进样器7890‑5977气质联用仪，配有电子轰击离子源（EI源）测定待测样品溶液和标准系列溶液，仪器参考条件如下：气相色谱条件色谱柱温度: 40 ℃保持 2 min，以 50 ℃ /min 程序升温至 150 ℃，保持 2 min; 载气: 高纯氦气，流量 1.0 mL/min; 进样口温度: 210 ℃; 进样量: 1.0 mL; 进样方式: 分流进样，分流比 10∶1；质谱条件电离能量: 70 eV; 离子源温度: 230 ℃，四极杆温度: 150 ℃，GC‑MS 接口温度: 280 ℃; 溶剂延迟: 2.6 min; 扫描方式: 选择离子监测(SIM)模式，二噁烷及二噁烷‑d8的定性定量离子如下：化合物 分子式 CAS号 定量离子（m/z） 定性离子（m/z）二噁烷 C4H8O2 123‑91‑1 88 88，58，43二噁烷‑d8 C4D8O2 17647‑74‑4 96 96，64，46顶空进样器条件汽化室温度: 110 ℃ ; 定量管温度150；传输线温度200；振荡情况：振荡；气液平衡时间: 40 min；进样时间1min；测定二噁烷和内标二噁烷‑d8各定量离子峰面积，然后分别作二噁烷与内标的峰面积比—二噁烷浓度（mg/kg）标准曲线，曲线方程：ρ=ax +b，式中：x——二噁烷峰面积与内标物质二噁烷‑d8为峰面积的比值；ρ——二噁烷的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；步骤（3）结果分析包括如下具体步骤：（a）顶空样品溶液的测定：待测顶空样品溶液中二噁烷的响应值应在标准曲线线性范围内，超过线性范围则应减少称样，重新制备顶空样品溶液后再进样分析；（b）定性判定：按照上述条件测定试样和标准系列溶液，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准溶液变化范围在±2.5 %之内；样品中目标化合物的定性离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过定性离子相对丰度的最大允许偏差的规定，则可判断样品中存在目标化合物二噁烷；所述定性离子相对丰度的最大允许偏差为：相对离子丰度 >50 % >20 %至50 % >10 %至20 % ≤10 %允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 %（c）分析结果的表述：试样中二噁烷含量按公式ω=ρ×2.0×D/m计算，式中：ω——试样中二噁烷的含量，单位为毫克每千克( mg/kg )；ρ——由标准曲线查得试样进样液中二噁烷的浓度，单位为毫克每千克( mg/kg )；m——试样质量，单位为克( g ) ；D——稀释倍数，不稀释则取1。...
【技术特征摘要】
1.一种气溶胶类化妆品中二噁烷的检测方法，该方法包括如下步骤：（1）待测顶空样品溶液的制备；（2）样品检测；（3）结果分析，其特征性在于，其中步骤（1）待测顶空样品溶液的制备包括如下具体步骤：（a）气溶胶化妆品的溶解称量：50mL小烧杯中加入7mL溶剂1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（1,3-dimehyl-2-imidazolidinone,DMI），加入少量泡沫样品后将烧杯轻轻振摇直至泡沫溶解，按此方法逐次加入样品，直至称取2g样品，精确到0.001，将烧杯内样品溶液转移至15mL顶空进样瓶中，加入1mL溶剂DMI润洗烧杯后合并至顶空瓶中，加入内标，加入1g氯化钠，压盖密封；（b）超声波提取15min，轻轻摇匀，待测；步骤（2）样品检测包括如下具体步骤：（a）标准品溶液及标准系列溶液的制备：分别准确称取二噁烷和二噁烷-d8标准品，用DMI溶解，分别配成1000mg/L的储备溶液，使用时，用DMI稀释成标准系列溶液，15mL顶空进样瓶中加入1mL标准系列溶液，加入1g氯化钠，7mL溶剂DMI，加入内标，压盖密封后超声波提取15min，轻轻摇匀，待测；（b）用Agilent7697A型自动顶空进样器7890-5977气质联用仪，配有电子轰击离子源（EI源）测定待测样品溶液和标准系列溶液，仪器参考条件如下：气相色谱条件色谱柱温度:40℃保持2min，以50℃/min程序升温至150℃，保持2min;载气:高纯氦气，流量1.0mL/min;进样口温度:210℃;进样量:1.0mL;进样方式:分流进样，分流比10∶1；质谱条件电离能量:70eV;离子源温度:230℃，四极杆温度:150℃，GC-MS接口温度:280℃;溶剂延迟:2.6min;扫描方式:选择离子监测(SIM)模式，二噁烷及二噁...
【专利技术属性】
技术研发人员：荣维广，宋宁慧，刘华良，吉文亮，霍宗利，
申请(专利权)人：江苏省疾病预防控制中心，环境保护部南京环境科学研究所，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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