苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯、由其形成的制品和制备方法技术

一种共聚碳酸酯，包含第一重复单元，与第一重复单元不同的第二重复单元，和与第一和第二重复单元不同的第三重复单元；以及其中，第一重复单元是苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元，第二重复单元是式(I)的碳酸酯单元，其中R

Benzo [c] pyrrolidone copolycarbonate, its products and preparation method

A copolycarbonate consisting of a first repeating unit, a second repeating unit different from the first repeating unit, and a third repeating unit different from the first and second repeating units, in which the first repeating unit is a benzo [c] pyrrolidone carbonate unit, and the second repeating unit is a carbonate unit of formula (I), where R.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯、由其形成的制品和制备方法
本公开涉及共聚碳酸酯、包括共聚碳酸酯的热塑性组合物，由其形成的制品和它们的制备方法，并且特别是高流动性、高热量共聚碳酸酯和由其形成的组合物和制品。
技术介绍
聚碳酸酯可用于制备用于宽范围应用的制品和组件，从汽车部件到电子电器。由于它们特别在汽车、照明和消费电子工业中的广泛用途，希望提供具有高热容和良好表面性质的聚碳酸酯，该表面性质为例如被金属化的能力。开发满足这些经常矛盾的要求并且同时具有良好的机械性质和加工性的材料特别具有挑战性。因此，仍需要具有改善的热性能(例如高的热变形温度)和良好的表面性质(例如对金属的良好粘附性)的组合而在材料成本、加工性和机械性质中的一个或多个方面没有显著不利影响的聚碳酸酯。进一步有利的是聚碳酸酯具有高的流动性，使得它们可以易于被热成型或注射模制。又进一步有利的是聚碳酸酯具有低的颜色和良好的水解稳定性。
技术实现思路
一种共聚碳酸酯，包含第一重复单元，与第一重复单元不同的第二重复单元，和与第一和第二重复单元不同的第三重复单元；和其中第一重复单元是下式的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，每个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C2-6烷基或苯基，其可选被1至5个C1-6烷基基团取代，p、q和j各自独立地是0至4，第二重复单元是下式的碳酸酯单元其中Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，每个R6独立地是C1-3烷基或苯基；Xa是C6-12多环芳基、C3-18单或多亚环烷基、C3-18单或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团，其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1和y是1；并且m和n各自独立地是0至4；和第三重复单元是下式的碳酸酯单元其中Re和Rf各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，a和b各自独立地是0至4的整数，和Xb是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-32桥连烃基团，条件是Xb不是苯并[c]吡咯酮基团或Xa。在另一个实施方式中，公开了包含共聚碳酸酯的热塑性组合物。在又一个实施方式中，一种制品，包含如上所述的共聚碳酸酯或热塑性组合物。一种金属化制品(metallizedarticle)，其包含如上所述的共聚碳酸酯或组合物，其中金属化制品的缺陷起始温度(defectonsettemperature)在共聚碳酸酯或组合物的热变形温度的20℃内，热变形温度是根据ISO75/Bf，在0.45MPa下，采用64mm跨距(间距，span)，对80×10×4mm棒进行平置而测得的。在另一个实施方式中，一种金属化制品，包含基底和布置在基底的至少一侧上的金属层，基底包含如上所述的共聚碳酸酯或组合物。在又一个实施方式中，一种制备制品的方法，包括将如上所述的共聚碳酸酯或热塑性组合物模制、挤塑或成形为制品。如上所述的特征和其它特征由随附的附图、具体实施方式、实施例和权利要求举例说明。附图说明提供了附图说明，其意欲是示例性的而非限制性的，其中：图1显示了在溶液中，在水存在下，在75℃下加热老化120小时后的Mw损失，其作为组合物中PPPBP单元的mol％的函数；图2显示了在倾析之后聚合物相中的氯化物水平，其作为组合物中PPPBP单元的mol％的函数；并且图3显示了作为组合物中PPPBP单元的mol％的函数的缺陷起始温度。具体实施方式本专利技术的专利技术人已经发现，包含苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元、衍生自一种双酚(例如1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷)的碳酸酯单元和衍生自另一种双酚(例如双酚A)的碳酸酯单元的苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯具有与由双酚A碳酸酯单元和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷碳酸酯单元组成的共聚碳酸酯相比高的耐热性和改善的对金属的粘附性。另外，苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯具有与由双酚A碳酸酯单元和苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元组成的共聚碳酸酯相比改善的水解稳定性，其允许苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯可以在高湿度应用中使用。另外，苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯可易于制备，因为其在制备方法中在水清洗过程中具有水相从聚合物溶液中改善的分离时间，而由双酚A碳酸酯单元和苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元组成的共聚碳酸酯具有的缺点是在聚合物纯化步骤过程中倾向于形成乳液。作为进一步有利的特征，苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯可具有低的颜色。苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯还可以具有高的熔体流动速率。如本文中使用的，苯并[c]吡咯酮共聚碳酸酯具有第一、第二和第三重复单元，其中第一重复单元是苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元，第二重复单元是不同于第一重复单元的双酚碳酸酯单元，和第三重复单元是不同于第一和第二重复单元的双酚碳酸酯单元。第一重复单元是式(1)的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，优选C1-3烷基，每个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C2-6烷基或苯基，其可选被1至5个C1-6烷基基团取代，和p、q和j各自独立地是0至4，优选0或1。例如，苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元可以是式(1a)的单元其中R5是氢，可选被最高达五个C1-6烷基基团取代的苯基，或C1-4烷基，优选C2-4烷基。在一个实施方式中，R5是氢或苯基。其中R5是苯基的碳酸酯单元(1a)可衍生自2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(也称为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮或N-苯基酚酞或“PPPBP”)。第二重复单元是式(2)、(3)、(4)、(16)或(17)的碳酸酯单元其中Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，每个R6独立地是C1-3烷基或苯基，优选甲基；Xa是C6-12多环芳基、C3-18单或多亚环烷基、C3-18单或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团，其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1和y是1；并且m和n各自独立地是0至4。示例性的第二重复单元包括如下单元：其中Rc、Rd、m和n与本文中对于式(2)-(4)、(16)和(17)限定的相同，每个R1独立地是氢或C1-4烷基，每个R2独立地是C1-4烷基，和g是0至10。在一个具体实施方式中，第二碳酸酯单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷碳酸酯单元，1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷或它们的组合。优选地，第二重复单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷(BPATMC)碳酸酯单元。第三重复单元是式(5)的双酚碳酸酯单元其中Re和Rf各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，a和b各自独立地是0至4，和Xb是在两个亚芳基基团之间的桥连基团，并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-32桥连烃基团，条件是Xb不是苯并[c]吡咯酮基团或Xa。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共聚碳酸酯，包含第一重复单元，与所述第一重复单元不同的第二重复单元，以及与所述第一重复单元和所述第二重复单元不同的第三重复单元；并且其中，所述第一重复单元是下式的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.28 US 62/328,8471.一种共聚碳酸酯，包含第一重复单元，与所述第一重复单元不同的第二重复单元，以及与所述第一重复单元和所述第二重复单元不同的第三重复单元；并且其中，所述第一重复单元是下式的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元：其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，每个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C2-6烷基或可选地被1至5个C1-6烷基基团取代的苯基，p、q和j各自独立地是0至4，所述第二重复单元是下式的碳酸酯单元：其中，Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，每个R6独立地是C1-3烷基或苯基；Xa是C6-12多环芳基、C3-18单亚环烷基或多亚环烷基、C3-18单环烷叉基或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团，其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1且y是1；并且m和n各自独立地是0至4；以及所述第三重复单元是下式的碳酸酯单元：其中，Re和Rf各自独立地是C1-12烷基、C2-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，a和b各自独立地是0至4的整数，并且Xb是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-32桥连烃基团，条件是Xb不是苯并[c]吡咯酮基团或Xa。2.根据权利要求1所述的共聚碳酸酯，其中所述第一重复单元是下式的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元：其中R5是苯基。3.根据权利要求1或权利要求2所述的共聚碳酸酯，其中所述第二重复单元具有以下结构式：其中，每个R1独立地是氢或C1-4烷基，每个R2独立地是C1-4烷基或氢，并且g是0至10。4.根据权利要求3所述的共聚碳酸酯，其中R1是甲基或氢，R2是甲基或乙基，并且g是0至3。5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的共聚碳酸酯，其中所述第二重复单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷碳酸酯单元。6.根据权利要求1或权利要求2所述的共聚碳酸酯，其中所述第二重复单元是下式的碳酸酯单元：其中，Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基；并且m和n各自独立地是0至4。7.根据权利要求1至6中任一项或...

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗·迪安·西贝特，托尼·法雷尔，罗伯·布恩曼，罗伯特·迪尔克·范·德·格兰佩尔，马克·阿德里亚努斯·约翰内斯·范·德·梅，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL