含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜制造技术

[课题]提供即使提高生产率、收缩加工性、印刷性也良好的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。[解决方案]一种含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其为在发泡层的两个外侧采用非发泡层的多层结构，通过匹配外侧两者的薄膜厚度、密度、非晶成分的摩尔数，从而具有特定的热收缩特性和光泽。

Thermally shrinkable polyester films with holes

[Subject] Provide heat-shrinkable polyester film with holes, which can improve productivity, shrinkage processability and printability. [Solution] A heat shrinkable polyester film with holes, which adopts a multi-layer structure of non-foaming layer on the two outer sides of the foaming layer, has specific heat shrinkage characteristics and luster by matching the thickness, density and molar number of amorphous components of the film on the outer side.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜
本专利技术涉及含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，特别是涉及适合于标签用途的热收缩性聚酯系薄膜。更详细而言，涉及为PET瓶的标签用、且使标签在PET瓶上收缩时、无卷曲等、能形成具有美丽的外观的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。
技术介绍
作为热收缩性薄膜、特别是瓶主体部的标签用的热收缩性薄膜，主要使用有由聚氯乙烯、聚苯乙烯等形成的薄膜。然而，关于聚氯乙烯存在近年来在废弃时进行焚烧产生氯系气体的问题，关于聚苯乙烯存在难以印刷等问题，这些问题较少的聚酯系热收缩性薄膜备受关注。然而，聚酯系薄膜的比重重约1.4左右。而且，一般的热收缩性聚酯系薄膜为透明，因此，透光率高，不适于内容物的保护。因此，有很多通过形成孔洞而使比重变轻、透光率降低的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜的需求。因此，逐渐研究了含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。提出了：在热收缩性聚酯薄膜的主原料中混合不相容的热塑性树脂的方法(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-36356号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题利用上述专利文献1中记载的热收缩性聚酯薄膜的主原料中混合不相容于聚酯的热塑性树脂的方法，通过在主原料中混合不相容于聚酯的热塑性树脂，从而可以形成含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，通过提高不相容于聚酯的热塑性树脂的比率，从而可以使表观比重低于1.00。而且，记载了使未发泡的层为外侧也可以没有问题地进行印刷。近年来，为了成本、效率化，一般通过增速来进行增产。作为一般的热收缩性聚酯系薄膜的制造方法的沿宽度方向的单轴拉伸中，为了增速，将挤出工序中由模具排出的熔融树脂在冷却辊上进行固化的工序中，必须提高速度。然而，如果提高冷却辊上的固化速度，则在与冷却辊接触的面和不与冷却辊接触的面上冷却速度的差变大。其结果，产生成为制品的薄膜发生卷曲的问题。而且，包含发泡层(含孔洞的层)和非发泡层(不含孔洞的层)的3层以上的层构成中，发泡层与非发泡层中，使其热收缩时的收缩行为不同。发泡层一般妨碍发泡发生收缩，因此，收缩速度慢，非发泡层与发泡层相比，收缩速度快。因此，如果成为薄膜厚度方向的两外侧的非发泡层彼此的收缩行为不同，则收缩加工时容易产生褶皱等而不优选。因此，为了减小两外侧的收缩速度差，期望两外侧的非发泡层的差小。为此，期望两外侧的非发泡层的厚度差小、密度等结晶度之差小、且原料组成的偏差小者。而且，含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜的透光率低、且屏蔽性优异，因此，例如饮料用PET瓶中，通过覆盖容器整体，可以保护内容物。因此，为了覆盖容器整体，期望收缩率高的薄膜。为了收缩率高时使外观良好地进行收缩加工，如上所述重要的是薄膜两外侧的非发泡层的收缩速度差。本专利技术的目的在于，消除上述以往的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜所具有的课题，提供能高速生产、且热收缩中不产生卷曲而具有良好的收缩加工性的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。用于解决问题的方案本专利技术人等为了上解决述课题，进行了深入研究，结果至此完成了本专利技术。即，本专利技术包含以下的构成。本专利技术的第1专利技术为一种含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为包含3层以上的构成的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，所述薄膜具有至少1层的具有孔洞的聚酯系树脂层、且具有至少2层的至少夹持该含孔洞的层，且满足下述特征(1)～(7)。(1)利用处理温度90℃·处理时间10秒的热水处理的主收缩方向的热收缩率为30％以上且85％以下(2)以60度的角度测定的薄膜两面的光泽度为40％以上且150％以下(3)薄膜的两最外层的厚度差为2μm以下(4)薄膜的两最外层的厚度均为3μm以上且12μm以下(5)薄膜的两最外层的密度差为0.005g/cm3以下(6)薄膜的两最外层的非晶成分的摩尔数之差为1mol％以下(7)透光率为40％以下本专利技术的第2专利技术为第1专利技术所述的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，90℃热风中的热收缩应力的最大值为9MPa以下。本专利技术的第3专利技术为上述第1～2中的任一专利技术所述的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，具有至少1层的含有氧化钛的层。本专利技术的第4专利技术为上述第1～3中的任一专利技术所述的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，溶剂粘接强度为2N/15mm宽以上且10N/15mm宽以下。本申请第5专利技术为一种热收缩性标签，其使用了上述第1～第4中的任一专利技术所述的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。本申请第6专利技术为一种包装体，其是将上述第5专利技术的热收缩标签覆盖于包装对象物的至少外周的一部分而得到的。本申请第7专利技术为上述第1～第4中的任一专利技术的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜的制造方法，在由熔融树脂制作未拉伸薄膜的工序中，两最外层均进行积极地冷却而减小两外侧层的密度差。本申请第8专利技术为上述第1～第4中的任一专利技术的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜的制造方法，在由熔融树脂制作未拉伸薄膜的工序中，作为两最外层均进行积极地冷却的方法，一侧的层利用冷却辊进行冷却，相反侧的层用以长度方向的风速差成为1m/秒以下的风速差的方式调整的装置，接触冷却风从而进行冷却。专利技术的效果对于本专利技术的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，作为主收缩方向的宽度方向上的收缩性高，形成标签时的收缩加工性良好。而且，形成无拉伸薄膜时，薄膜外侧两个层的厚度差、密度差、非晶原料差小，可以使拉伸后的收缩加工性良好。通常，进行层叠构成的挤出并以高速在冷却辊上进行固化时，有利于收缩加工性的非发泡层的外侧层的密度差(结晶度差)不同，收缩行为不同，收缩加工性变差。特别是近年来，由于以降低成本等为目的的生产量的增加(增速下的生产)而冷却辊上的固化速度变快，因此，容易产生这样的问题。本专利技术中，以高速生产含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜时，可以减小无拉伸薄膜的两个外侧的非发泡层的密度差。由此，可以得到良好的收缩加工性，在形成PET容器的标签时可以得到美丽的外观。因此，根据本专利技术，可以提供：能高速生产、热收缩中不产生卷曲而具有良好的收缩加工性、且印刷性良好的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜。对于本专利技术的白色热收缩性聚酯系薄膜，美观优异，即使不实施印刷、加工也具有光线屏蔽性，实施印刷的情况下也具有优异的美观。另外，对于本专利技术的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，利用溶剂使表里(或同面彼此)粘接时的粘接力高。因此，可以适合用于以PET瓶等的标签为代表的各种覆盖标签等。具体实施方式本专利技术的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜为一种含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为包含3层以上的构成的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，所述薄膜具有至少1层的含有孔洞的聚酯系树脂层、且具有至少2层的夹持该含孔洞的层，且满足下述特征(1)～(7)。(1)利用处理温度90℃·处理时间10秒的热水处理的主收缩方向的热收缩率为30％以上且85％以下(2)以60度的角度测定的薄膜的光泽度为40％以上且150％以下(3)薄膜的两最外层的厚度差为2μm以下(4)薄膜的两最外层的厚度均为3μm以上且12μm以下(5)薄膜的两最外层的密度差为0.005g/cm3以下(6)薄膜的两最外层的非晶成分的摩尔数之差为1mol％以下(7)透光率为40％以下以下，对本专利技术的实施方式具体进行说明。对于本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜，将由二羧酸成分和多元醇成分构成的聚酯从挤出机进行熔融挤出，在导电性冷却辊(浇铸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为包含3层以上的构成的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，所述薄膜具有至少1层的含有孔洞的聚酯系树脂层、且具有至少2层的夹持该含孔洞的层，且满足下述特征(1)～(7)，(1)利用处理温度90℃·处理时间10秒的热水处理的主收缩方向的热收缩率为30％以上且85％以下；(2)以60度的角度测定的薄膜两面的光泽度为40％以上且150％以下；(3)薄膜的两最外层的厚度差为2μm以下；(4)薄膜的两最外层的厚度均为3μm以上且12μm以下；(5)薄膜的两最外层的密度差为0.005g/cm3以下；(6)薄膜的两最外层的非晶成分的摩尔数之差为1mol％以下；(7)透光率为40％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.31 JP 2016-0712011.一种含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其为包含3层以上的构成的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，所述薄膜具有至少1层的含有孔洞的聚酯系树脂层、且具有至少2层的夹持该含孔洞的层，且满足下述特征(1)～(7)，(1)利用处理温度90℃·处理时间10秒的热水处理的主收缩方向的热收缩率为30％以上且85％以下；(2)以60度的角度测定的薄膜两面的光泽度为40％以上且150％以下；(3)薄膜的两最外层的厚度差为2μm以下；(4)薄膜的两最外层的厚度均为3μm以上且12μm以下；(5)薄膜的两最外层的密度差为0.005g/cm3以下；(6)薄膜的两最外层的非晶成分的摩尔数之差为1mol％以下；(7)透光率为40％以下。2.根据权利要求1所述的含孔洞的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，90℃热风中的热收缩应力的最大值为9MPa以下。3.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：春田雅幸，多保田规，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP