密封膜及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种密封膜，其具有由含有对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元和其它共聚单体单元的聚酯（A）形成的层，聚酯（A）含有对苯二甲酸单元25~50摩尔%、乙二醇单元25~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，上述密封膜的结晶度小于16%，且上述密封膜是在125℃下静置20秒钟时的最大收缩方向的收缩率为6%以上的拉伸膜。该密封膜的机械性质、尤其是拉伸伸长率优异，且热封性和非吸附性也优异。

Sealing film and its manufacturing method

The invention provides a sealing film, which has a layer formed by polyester (A) containing terephthalic acid unit, ethylene glycol unit, diethylene glycol unit and other copolymer units. Polyester (A) contains 25-50 moles of terephthalic acid unit, 25-49.5 moles of ethylene glycol unit, 0.5-2.5 moles of diethylene glycol unit, and The crystallinity of the sealant is less than 16% and the shrinkage rate of the sealant is more than 6% in the maximum shrinkage direction when the sealant is stationary at 125 C for 20 seconds. The mechanical properties, especially tensile elongation, of the sealing film are excellent, and its heat sealing and non-adsorption properties are also excellent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】密封膜及其制造方法
本专利技术涉及由包含对苯二甲酸单元和乙二醇单元作为主成分的聚酯形成的密封膜。此外，涉及其制造方法。
技术介绍
在食品、饮料、化学品、化妆品、医疗器械的包装材料等中广泛使用密封膜。该密封膜配置在包装材料的最内层等，通过被热封而能够将包装体密封。作为被用作这种密封膜的树脂，已知聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；离聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。然而，由于有机化合物容易吸附于这些树脂，因此，有时气味成分、内容物吸附于由该树脂形成的密封膜而成为问题。然而，已知聚对苯二甲酸乙二醇酯（以下有时简写为PET）等聚酯难以吸附有机化合物，是非吸附性优异的树脂。此外，聚酯的机械性质、阻气性、隔味性、透明性等特性也优异。进而，聚酯在制成成形品时，残留单体、有害添加剂的担心少，卫生性和安全性也优异。专利文献1中记载了一种非吸附性密封膜，其具有基体树脂层、粘接剂层和密封层，上述密封层由玻璃化转变温度为70~90℃的非晶性共聚聚酯形成。专利文献1的实施例中记载了一种密封膜，其是使用粘接剂将对非晶性共聚聚酯进行挤出成形而得到的膜（密封层）与双轴拉伸聚酯膜（基体树脂层）进行贴合而成的。然而，专利文献1所记载的密封膜中的密封层的机械性质、尤其是拉伸伸长率不充分。一般来说，为了提高膜的机械性质，已知的是，将膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而使其取向的方法。但是，若将膜拉伸，则该膜发生取向结晶化，因此存在热封性降低的问题。此外，在制造包装容器时，为了防止内容物从容器的重叠部分泄露而有时使用将密封膜切割而成的条带。然而，条带的拉伸伸长率有时不充分，在制造包装容器时，存在该胶带发生碎裂、生产率恶化的问题。因此，市场上寻求机械性质、尤其是拉伸伸长率与热封性这两种特性优异的材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2015-66802号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是为了解决上述课题而进行的，其目的在于，提供机械性质、尤其是拉伸伸长率优异，且热封性和非吸附性也优异的密封膜。用于解决问题的方法上述课题通过提供下述密封膜来解决，所述密封膜具有由含有对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元和其它共聚单体单元的聚酯（A）形成的层，聚酯（A）含有对苯二甲酸单元25~50摩尔%、乙二醇单元25~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，上述密封膜的结晶度小于16%，且上述密封膜是在125℃下静置20秒钟时的最大收缩方向的收缩率为6%以上的拉伸膜。上述密封膜通过在温度23℃、相对湿度65%、拉伸速度50mm/分钟的条件下进行拉伸试验而测定的断裂伸长率优选为150%以上。上述聚酯优选还含有间苯二甲酸单元。上述密封膜优选为单层膜，且其厚度为20~200μm。优选的是，上述密封膜是具有由聚酯（A）形成的层和由聚酯（B）形成的层的多层膜，聚酯（B）含有对苯二甲酸单元45~50摩尔%、乙二醇单元42.5~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元0~5摩尔%，在至少一个表面配置有由聚酯（A）形成的层，且满足下述式（1）。a-b≥1（1）式中，a：聚酯（A）中的其它共聚单体单元的含量（摩尔%）b：聚酯（B）中的其它共聚单体单元的含量（摩尔%）。此时，更优选的是，由聚酯（A）形成的层的厚度为2~200μm，由聚酯（B）形成的层的厚度为5~100μm。上述课题还通过提供将上述密封膜进行切割而成的密封胶带来解决。由上述密封胶带形成的包装容器用条带是上述密封胶带的优选实施方式。上述课题还通过提供上述密封膜的制造方法来解决，所述制造方法中，通过将聚酯（A）挤出成形而得到膜后，将该膜进行单轴拉伸。此时，上述单轴拉伸的倍率优选为1.1~3.5倍。上述课题还通过提供上述密封膜的制造方法来解决，所述制造方法中，通过将聚酯（A）挤出成形而得到膜后，将该膜进行双轴拉伸。此时，双轴拉伸时的面积倍率优选为1.1~9.0倍。专利技术的效果本专利技术的密封膜的机械性质、尤其是拉伸伸长率优异，且热封性和非吸附性也优异。因此，这种密封膜可适合地用作各种包装材料的最内层等。此外，根据本专利技术的制造方法，能够简便地获得这种密封膜。附图标记说明图1是实施例中的杯的密封部分的示意图。具体实施方式本专利技术的密封膜具有由含有对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元和其它共聚单体单元的聚酯（A）形成的层，聚酯（A）含有对苯二甲酸单元25~50摩尔%、乙二醇单元25~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，上述密封膜的结晶度小于16%，且上述密封膜是在125℃下静置20秒钟时的最大收缩方向的收缩率为6%以上的拉伸膜。本专利技术所使用的聚酯（A）中，对苯二甲酸单元占二羧酸单元之中的一半以上，乙二醇单元占二醇单元的一半以上，因此，聚对苯二甲酸乙二醇酯单元是主要的构成成分。并且，通过含有碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶规整性降低，因此，结晶性和熔点降低。聚酯（A）中的对苯二甲酸单元的含量为25~50摩尔%，若与其相比过少，则因耐热性的降低而导致聚合中的树脂着色成为问题，或者难以获得聚合度高的树脂。对苯二甲酸单元的含量优选为30摩尔%以上，更优选为35摩尔%以上。聚酯（A）中的乙二醇单元的含量为25~49.5摩尔%，若与其相比过少，则因玻璃化转变温度的降低而导致的耐热性降低、阻气性降低成为问题。乙二醇单元的含量优选为30摩尔%以上，更优选为35摩尔%以上。聚酯（A）中的二乙二醇单元的含量为0.5~2.5摩尔%。通常，在缩聚反应中因乙二醇的二聚而副产的单元包含在聚酯中。二乙二醇单元的含量优选为2摩尔%以下。聚酯（A）含有除了对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元之外的其它共聚单体单元2~25摩尔%。通过含有这种其它共聚单体单元2摩尔%以上，能够降低聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶性和熔点，能够提高热封性。其它共聚单体单元的含量优选为3摩尔%以上，更优选为4摩尔%以上，进一步优选为5摩尔%以上。另一方面，其它共聚单体单元的含量超过25摩尔%时，耐热性变得不充分。其它共聚单体单元的含量优选为20摩尔%以下，更优选为15摩尔%以下。聚酯（A）中的各单体单元的含量可根据1H-NMR测定来计算。聚酯（A）可以包含多种聚酯。此时，通过测定将多种聚酯熔融混炼而得的树脂，从而求出各单体单元的含量。其它共聚单体单元的碳原子数为5以上。该碳原子数小于5时，有可能作为原料的共聚单体的沸点降低而在缩聚反应中挥发，因此，乙二醇的回收有可能变得困难。此外，通过使上述碳原子数为5以上，能够有效地降低聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶性。上述碳原子数的上限值没有特别限定，通常为50以下。聚酯（A）中含有的其它共聚单体单元可以为1种，也可以并用两种以上。作为其它共聚单体单元，主要使用除了对苯二甲酸单元之外的二羧酸单元、除了乙二醇单元和二乙二醇单元之外的二醇单元、以及羟基羧酸单元等二官能性化合物单元。作为被用作其它共聚单体单元的二官能性化合物单元，优选为除了对苯二甲酸单元之外的二羧酸单元、以及除了乙二醇单元和二乙二醇单元之外的二醇单元。此外，也可以将具本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.密封膜，其特征在于，其具有由含有对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元和其它共聚单体单元的聚酯（A）形成的层，聚酯（A）含有对苯二甲酸单元25~50摩尔%、乙二醇单元25~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，所述密封膜的结晶度小于16%，且所述密封膜是在125℃下静置20秒钟时的最大收缩方向的收缩率为6%以上的拉伸膜。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.22 JP 2016-0574301.密封膜，其特征在于，其具有由含有对苯二甲酸单元、乙二醇单元、二乙二醇单元和其它共聚单体单元的聚酯（A）形成的层，聚酯（A）含有对苯二甲酸单元25~50摩尔%、乙二醇单元25~49.5摩尔%、二乙二醇单元0.5~2.5摩尔%、以及碳原子数为5以上的其它共聚单体单元2~25摩尔%，所述密封膜的结晶度小于16%，且所述密封膜是在125℃下静置20秒钟时的最大收缩方向的收缩率为6%以上的拉伸膜。2.根据权利要求1所述的密封膜，其中，通过在温度23℃、相对湿度65%、拉伸速度50mm/分钟的条件下进行拉伸试验而测定的断裂伸长率为150%以上。3.根据权利要求1或2所述的密封膜，其中，所述聚酯（A）含有间苯二甲酸单元。4.根据权利要求1~3中任一项所述的密封膜，其中，所述密封膜为单层膜，其厚度为20~200μm。5.根据权利要求1~3中任一项所述的密封膜，其中，所述密封膜是具有由聚酯（A）形成的层和由聚酯（B）形成的层的多层膜，聚酯（B）含有对苯二甲酸单元45~50摩尔%、乙二醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂野豪，田边宗一郎，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP