一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法技术

一种4‑芳基‑2,6‑双（7‑甲氧基香豆素‑3‑基）吡啶的合成方法，以氟化铯（CsF）为催化剂，通过一锅法首次合成出了一系列4‑芳基‑2,6‑双（7‑甲氧基香豆素‑3‑基）吡啶。本发明专利技术还涉及以3‑乙酰基‑7‑甲氧基‑香豆素，4‑芳基苯甲醛和醋酸铵为原料首次合成出了一系列4‑芳基‑2,6‑双（7‑甲氧基香豆素‑3‑基）吡啶。因吡啶类衍生物是一类含有氮原子的六元杂环衍生物，具有良好的生物和药理活性，在医学、农学等领域有着十分重要的应用。本发明专利技术的优点是合成方法较为简单、成本较低、产物具有较强荧光，在发光材料上有着潜在的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法
本专利技术涉及香豆素基吡啶类衍生物的合成方法，具体涉及一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法。
技术介绍
4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶，结构式如下：其制备方法为将香豆素引入到吡啶类衍生物上得到，因吡啶类衍生物是一类含有氮原子的六元杂环衍生物，环上的氮原子含有一对未成对电子而具有一定的亲核能力，具有良好的生物和药理活性，在医学、农学等领域有着十分重要的应用。香豆素又被称之为苯并吡喃酮，具有芳香气味，广泛存在于伞形科、豆科、菊科、芸香科等高等植物中；因其具有良好的药理作用和生物活性，在抗菌、凝血、抗肿瘤等方面表现突出。得到的香豆素基吡啶类衍生物具有特殊结构和性质，具有较强荧光的衍生物，广泛应用于荧光染料、电致发光材料、荧光探针、配合物等方面，经查阅相关文献，我们发现此类衍生物报道少之又少，且合成方法较为复杂，对实验要求较为苛刻，成本较高，普及性较低。
技术实现思路
为了克服上述现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法，即以4-甲氧基水杨醛为起始原料在催化剂的作用下与乙酰乙酸乙酯先合成3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素，再以3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素，4-芳基苯甲醛和醋酸铵为原料在催化剂的作用下合成4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法，其特征在于，合成路线如下：具体合成步骤：1）3-乙酰基-7-甲氧基香豆素（3）的合成以4-甲氧基水杨醛、乙酰乙酸乙酯为原料于干净的研钵中，充分研磨，待4-甲氧基水杨醛完全溶于乙酰乙酸乙酯中；后滴加催化剂六氢吡啶2ml，剧烈研磨，粘度慢慢增大，生成淡黄色固体后停止研磨；将所得固体溶于三氯甲烷后利用分液漏斗进行萃取后重结晶，其中三氯甲烷：石油醚的质量比为1:1，得到黄色片状结晶物3-乙酰基-7-甲氧基香豆素；2）4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）的合成以4-芳基苯甲醛、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素、醋酸铵、氟化铯于50ml干净的圆底烧瓶中，加入冰醋酸溶解后在回流至析出大量固体；经抽滤洗涤（V[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）。所述的4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成以氟化铯为催化剂，于圆底烧瓶中回流至析出大量固体，经抽滤洗涤得到粉末固体。所述的3-乙酰基-7-甲氧基-香豆素的合成研磨时间为30分钟，所得固体溶于三氯甲烷后利用分液漏斗进行萃取后重结晶，萃取液三氯甲烷与石油醚的体积比为1:1。所述的4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成于50ml干净的圆底烧瓶中回流，回流8h析出大量固体，经抽滤，用无水乙醇与乙酸乙酯洗涤，化合物无水乙醇与乙酸乙酯的体积比为1:1。本专利技术的有益效果是：与现有技术相比，本专利技术的优点在于合成方法较为简单、成本较低、产物具有较强荧光。附图说明图1化合物6a的HNMR谱图；图2化合物6b的HNMR谱图；图3化合物6c的HNMR谱图；图4化合物6d的HNMR谱图；图5化合物6a的13CNMR谱图；图6化合物6b的13CNMR谱图；图7化合物6c的13CNMR谱图；图8化合物6d的13CNMR谱图。具体实施方式下面结合实施例,对本专利技术的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本专利技术,但不用来限制本专利技术的范围。实施例16a（C32H23NO7）：称取对甲氧基苯甲醛0.1632g（1.2mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.5749g（2.6mmol）、醋酸铵0.5574g（7.2mmol）、氟化铯0.0318g（0.2mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入10ml冰醋酸溶解后在130℃回流6h析出大量固体，经抽滤洗涤（V[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体0.3122g，产率48.8%，熔点>300℃；1HNMR(600MHz,CDCl3)δ:9.12(s,1H),9.05(s,1H),8.14(d,J=9.0Hz,2H),7.64(d,J=8.4Hz,2H),6.90~6.96(m,6H),6.84(s,2H),3.93(d,J=13.2Hz,9H);13CNMR(600MHz,CDCl3)δ:164.0,163.4,163.2,160.5,160.0,156.3,154.2,153.5,144.6,130.5,125.6,120.0,113.5,112.7,112.4,109.9,101.1,100.2,55.9,55.8；IR(KBr)ν:2851(Ar-OCH3),1741(C=O)，1587(C=N)，1403(C-N),1280,1112and1030(C-O),790(Ar-H)cm-1;HRMScalcdforC32H24NO7+[M+H]+:534.1547;found:534.1549.实施例26b（C31H21NO7）：称取对羟基苯甲醛0.1227g（1.0mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.4883g（2.2mmol）、醋酸铵0.4651g（6.1mmol）、氟化铯0.0318g（0.2mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入8ml冰醋酸溶解后在125℃回流7h析出大量固体，经抽滤洗涤（V[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到黄色粉末固体0.23362g，产率44.7%，熔点>300℃；1HNMR(600MHz,CDCl3)δ:9.01(s，1H),8.96(s,1H),8.81(s,1H),7.94(d,J=8.4Hz,2H),7.49(d,J=9.0Hz,2H),6.70~6.77(m,6H),6.64(d,J=2.4Hz,2H),3.73(d,J=11.4Hz,6H)，13CNMR(600MHz,CDCl3)δ:164.0,163.4,163.2,160.5,159.9,156.3,154.3,153.5,144.6,130.5,125.6,120.0,113.5,112.7,112.4,109.9,101.1,100.2,55.9,55.8;IR(KBr)ν:3430(Ar-OH),2854(Ar-OCH3),1719(C=O),1585(C=N),1400(C-N),1280,1149and1033(C-O),794(Ar-H)cm-1；HRMScalcdforC31H22NO7+[M+H]+:520.1391;found:520.1397.实施例36c（C31H20ClNO6）：称取对氯苯甲醛0.2819g（2.0mmol）、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素0.9667g（4.4mmol）、醋酸铵0.9411g（12.2mmol）、氟化铯0.0636g（0.4mmol）于50ml干净的圆底烧瓶，加入15ml冰醋酸溶解后在130℃回流7h析出大量固体，经抽滤洗涤（V[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4‑芳基‑2,6‑双（7‑甲氧基香豆素‑3‑基）吡啶的合成方法，其特征在于，合成路线如下：

【技术特征摘要】
1.一种4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶的合成方法，其特征在于，合成路线如下：具体合成步骤：1）3-乙酰基-7-甲氧基香豆素（3）的合成以4-甲氧基水杨醛、乙酰乙酸乙酯为原料于干净的研钵中，充分研磨，待4-甲氧基水杨醛完全溶于乙酰乙酸乙酯中；后滴加催化剂六氢吡啶2ml，剧烈研磨，粘度慢慢增大，生成淡黄色固体后停止研磨；将所得固体溶于三氯甲烷后利用分液漏斗进行萃取后重结晶，其中三氯甲烷：石油醚的质量比为1:1，得到黄色片状结晶物3-乙酰基-7-甲氧基香豆素；2）4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a-6d）的合成以4-芳基苯甲醛、3-乙酰基-7-甲氧基香豆素、醋酸铵、氟化铯于50ml干净的圆底烧瓶中，加入冰醋酸溶解后在回流至析出大量固体；经抽滤洗涤（V[无水乙醇：乙酸乙酯=1:1]）后得到淡黄色粉末固体4-芳基-2,6-双（7-甲氧基香豆素-3-基）吡啶（6a...

【专利技术属性】
技术研发人员：田少鹏，赵玉真，丁思懿，李克轩，徐小倩，
申请(专利权)人：西京学院，
类型：发明
国别省市：陕西,61