用于不断富集由微藻产生的、具有DHA乙酯的一种油的方法技术

本发明专利技术涉及用于不断富集由微藻产生的、具有DHA乙酯的一种油的方法。所述方法的特征在于所述方法包括通过“短路径”分子蒸馏进行的纯化步骤。

Method for continuously enriching an oil with DHA ethyl ester produced by microalgae

The invention relates to a method for continuously enriching an oil with DHA ethyl ester produced by microalgae. The method is characterized in that the method comprises a purification step by molecular distillation through a \short path\.

【技术实现步骤摘要】
用于不断富集由微藻产生的、具有DHA乙酯的一种油的方法本申请为国际申请PCT/FR2013/051186于2014年11月28日进入中国国家阶段、申请号为201380028599.3、专利技术名称为“用于不断富集由微藻产生的、具有DHA乙酯的一种油的方法”的分案申请。
本专利技术涉及一种连续方法，该方法使得在工业上能够获得一种油，该油富含来自微藻的一种天然脂肪酸：二十二碳六烯酸或DHA的乙酯。
技术介绍
更具体地，本专利技术涉及从一种微藻衍生的油生产富含DHA乙酯的一种油，该微藻衍生的油最初：-中等富含DHA并且-包含大量的不可皂化的、基本由角鲨烯组成的化合物。为了本专利技术的目的，术语“微藻衍生的油”旨在意指从破囊壶菌目(Thraustochytrialessp.)家族的微藻提取的油。为了本专利技术的目的，术语“破囊壶菌目家族的微藻”旨在意指属于裂殖壶菌属(Schizochytriumsp.)、橙黃壶菌属(Aurantiochytriumsp.)和破囊壶菌属(Thraustochytriumsp.)物种的微藻。为了本专利技术的目的，术语“中等富含DHA的油”旨在意指包含按总脂肪酸的质量计30％至45％的DHA的一种油(为了简化，使用了术语总脂肪酸的“重量”)。为了本专利技术的目的，表述“包含大量的不可皂化的、基本由角鲨烯组成的化合物的油”同样旨在意指包含按不可皂化的化合物的重量计约10％至30％、包括15％至25％的角鲨烯的一种油。最后，表述“使一种油富含衍生自微藻的DHA乙酯”旨在意指一种方法，该方法使得能够将该油的DHA含量增加到1.5至2倍，在这种情况下从最初的按总脂肪酸的重量计30％和45％之间的DHA含量到具有按总脂肪酸的重量计60％和70％之间的DHA的DHA乙酯含量的一种油。脂质与蛋白质和碳水化合物一起构成了大量营养元素的三个主要家族。在脂质中，甘油三酸酯和磷脂是特别突出的。甘油三酸酯代表大约95％的摄取的食物脂质。在生物中，它们主要存在于脂肪组织并构成能量存储的主要形式。磷脂是结构性脂质，因为他们是细胞膜的组分，在细胞膜中它们尤其提供流动性。甘油三酸酯和磷脂主要由脂肪酸组成，它们都是由饮食提供，对于它们中的一些，是由生物合成的。“必需”多不饱和脂肪酸的饮食来源是植物油(即ω6和ω9脂肪酸)以及特别包含大量ω3脂肪酸的鱼油。多不饱和脂肪酸是根据第一双键的位置(从最终甲基官能开始)归类的。因此，在命名中对于ω“x”或“nx”，“x”对应于第一不饱和的位置。生物学上感兴趣的多不饱和脂肪酸的大部分属于ω6(花生四烯酸或ARA)或ω3(二十碳五烯酸或EPA，二十二碳六烯酸或DHA)家族。此外，在命名中，构成该链的碳的数目也被定义：从而EPA被描述为C20:5并且DHA被描述为C22:6。该“5”和“6”从而对应于该碳链的不饱和数目，该碳链分别由EPA和DHA呈现。ω3脂肪酸家族的DHA是生物可以从α-亚麻酸合成的或通过消耗脂质鱼(金枪鱼、鲑鱼、鲱鱼等)提供的一种脂肪酸。DHA在膜结构中以及在脑和视网膜发育和功能中发挥重要作用。鱼油主要用作ω3型脂肪酸例如DHA和EPA的来源，但DHA和EPA也在微藻的油(从其中它们是作为一种混合物或分开地提取的)中看到，如在这种情况下，例如该油衍生自某些选择的菌株，例如裂殖壶菌属的那些，其仅包含痕量的EPA，但包含高DHA含量。用于使鱼油富含DHA和/或EPA的常规方法基于针对该油的长链的组分脂肪酸或其饱和度的选择性。第一必要的是分离连接到甘油酯骨架的脂肪酸，为了能够随后分离DHA和/或EPA链。从该甘油链分离这些脂肪酸的操作是通过乙醇转酯(乙醇分解)进行的。最常见地随后使用的针对这样的脂肪酸或其酯实施的富集方法是：-结晶、-逆流萃取、-分子蒸馏、或-制备型层析。通常，为了获得有力的富集，会将各种方法进行组合。然而，这些方法具有以下缺点：-高温富集方法引起脂肪酸的热降解(异构化、过氧化、低聚化)。-层析技术的缺点是保留大量常常是有毒的溶剂的使用。此外，使用这些技术的大规模生产常常极不易。因为这些原因，已经开发和研究了替代方法，所述方法基于使用超临界流体，特别是通过用超临界CO2进行的分级方法。在使用超临界CO2使鱼油富含DHA和/或EPA之前使用的一个步骤是使用甲醇或乙醇对这些脂肪酸进行转酯。使用超临界CO2将脂肪酸的乙酯分级的方法已经例如在文献中充分地描述。然而，应注意大部分引用的方法尤其描述了联合富集EPA和DHA乙酯，而不仅是DHA。此外，这些方法的绝大多数：-是分批方法，-过度地使用大量的超临界流体，-具有低产率，-并且最后具有低生产力。此外，在许多情况下，柱中应用的100℃温度可引起脂肪酸降解。应用的压力也太强，并且降低它们直接导致超临界CO2的消耗增加。换句话说，这些方法在经济上可行的条件下不可用于工业规模。一种用于使鱼油富含EPA和DHA乙酯的方法是例如描述于专利申请JP2005-255971。温度与压力范围分别是从35℃至200℃和从100×105Pa至500×105Pa。作者建议为了获得高含量进行两次连续提取。第一次提取是在原料上进行，并且第二次提取在来自第一次操作的残余物上进行。使用的柱是3m高，直径是50mm。它包括6个不同的加热室。用于获得高DHA百分比的、定义为超临界CO2的流速与所处理的油的流速的比率的溶剂水平保持高水平。这两次连续提取液使该方法复杂并使它不可在工业上应用。似乎，在阅读这些元素时，使用超临界流体使油富集脂肪酸的技术是优选的选择，但仍需要优化研究。如上所述，ω3脂肪酸的另一个来源是微藻。然而，在来自微藻的油的领域中该情况更加复杂，因为存在另外的困难，这与来自微藻的油中不可皂化的化合物的存在有关。因此，尽管通常在鱼油上进行的转酯操作不构成任何重大技术问题，对于来自微藻的油这变得有问题，因为大规模的粗制油转酯从实用的观点上看实际上是不可能的。这种技术不可能性和可变(但通常是高的)含量的不可皂化的化合物(例如角鲨烯)的存在有关。因此，显著损失可利用化合物受到批判。角鲨烯是在医药、美容和饮食上感兴趣的一种多不饱和的烃，特别存在于来自微藻的油中。其中发现按某些选择的菌株(例如裂殖壶菌属的那些)的质量计的超过15％的可变含量(时常是高的)。在现有技术中，已知如果目的是从该油中提取该角鲨烯并且随后生产仅包含痕量的角鲨烯的一种油的话，角鲨烯可从脂质(基本上由甘油三酸酯组成)例如通过分子蒸馏而花费几个连续步骤获得。因为所有来自微藻的油的组分对热特别敏感，这种方法常规地必须在非常强的真空下进行，考虑到其非常低的生产力，需要配备非常大的容积。因此，可建议提出其他方法：-更高效的(如果希望的是使用分子蒸馏而不是常规实施的操作的话)的方法，或-在中等温度下操作并确保保护对氧化非常不稳定的不饱和的产物和空气没有任何接触，而同时可以容易地工业化直到每年加工成百上吨所处理的油的能力。就本申请人公司的知识所及，目前对于本领域的普通技术人员来说没有可得的用于使用微藻通过分子蒸馏技术使油富集DHA乙酯的高效和可工业化的方法。关于开发用于富集由微藻产生的DHA的高效方法，本申请人公司已经开发了它自身的研究并已成功改进分子蒸馏技术以确保富集超过两倍的初始油的含量的DHA本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于制备由发酵微生物产生的、富含二十二碳六烯酸(DHA)乙酯的油的方法，其特征在于，所述方法包括通过“短路径”分子蒸馏进行的纯化步骤。

【技术特征摘要】
2012.05.29 FR 12549421.一种用于制备由发酵微生物产生的、富含二十二碳六烯酸(DHA)乙酯的油的方法，其特征在于，所述方法包括通过“短路径”分子蒸馏进行的纯化步骤。2.如权利要求1所要求的方法，其特征在于，所述些微生物是属于破囊壶菌目(Thraustochytrialessp.)家族的微藻。3.如权利要求1和2中任一项所要求的方法，其特征在于，所述属于破囊壶菌目(Thraustochytrialessp.)家族的微藻是以下物种的微藻：裂殖壶菌属(Schizochytriumsp.)、橙黃壶菌属(Aurantiochytriumsp.)以及破囊壶菌属(Thraustochytriumsp.)。4.如权利要求1到2中任一项所要求的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1)从破囊壶菌目家族的微藻的发酵制备包含以下物质的混合物的粗制油：富含DHA的甘油三酸酯和基本上由角鲨烯组成的不可皂...

【专利技术属性】
技术研发人员：塞缪尔·帕蒂尼尔，菲利皮·卢腾，
申请(专利权)人：罗盖特兄弟公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR