一种新型磷光OLED材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及新材料制备领域，具体关于一种新型磷光OLED材料的制备方法；本发明专利技术方法公开的一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备的一种新型磷光OLED材料，由于在分子结构中引入螺环结构，提高了分子的热稳定性，其能够很好的与空穴传输材料匹配，作为空穴型的主体应用到器件当中；用其制备的器件性能有了很大的提升。

Preparation of a new phosphorescent OLED material

The invention relates to the field of preparation of new materials, in particular to the preparation method of a new phosphorescent OLED material; the preparation method of a new phosphorescent OLED material disclosed in the method of the invention and a new phosphorescent OLED material prepared by the method of the invention. The molecule thermal stability is improved by introducing a screw ring structure into the molecular structure, and the new phosphorescent OLED material can be very good. A good match with the hole transmission material is applied to the device as the main body of the hole, and the device performance has been greatly improved.

【技术实现步骤摘要】
一种新型磷光OLED材料的制备方法
本专利技术涉及材料制备领域，具体关于一种新型磷光OLED材料的制备方法。
技术介绍
从无机磷砷化镓制成了最早的商品化的红色无机发光二极管以来，发光二极管的材料一直是十分重要的光电材料。如今，发光二极管的应用遍及了电子、光电及民用等各项产品中，可以预见，它将有可能取代传统的光源，成为低能耗且绿色环保的新光源。CN105859787A公开了一种可溶性磷光OLED材料以及由该可溶性磷光OLED材料聚合形成的用作发光材料的聚合物。该可溶性磷光OLED材料具有式Ⅰ表示的结构通式：式Ⅰ中，M为选自铱、铑、钌、钯、锇、铂的第ⅧB族过渡金属元素；R为羧基、醛基、氰基、氟基或氯基；R1为N；以及为双齿配位体且m为1或2。该专利技术的可溶性磷光OLED材料以及由该可溶性磷光OLED材料聚合形成的聚合物均具有较好的溶解性，可作为磷光发光材料应用于OLED器件，并可通过喷墨打印的方式来形成，从而降低了制造成本。CN105503961A提供了一系列磷光OLED材料。该磷光OLED材料的结构通式如式I-1或式I-2所示。该专利技术基于电致磷光材料需要高的热稳定性、高的量子效率，同时具有较低的掺杂比例，提供了一系列具有环己基和环己烯基团的铱配合物电致磷光发光材料。该类化合物具有成膜性成优异，不易结晶，发光效率高等特点，而且原料易得，制备简便，总体收率高，大大降低的磷光材料的成本，具有重要的应用价值。CN103937485A公开了一种橙色磷光OLED材料。该橙色磷光材料，其结构通式如式I所示。该专利技术基于电致磷光材料需要好的成膜性能和具有较短磷光寿命的高效磷光材料，同时提高发光效率，提高发光器件的性能，提供了一系列具有吡唑基团的铱或铂配合物电致磷光发光材料。该类化合物具有成膜性能优异，发光效率高等特点，而且原料易得，制备简便，总体收率高，大大降低的磷光材料的成本，具有重要的应用价值。人类首次制作有机电致发光器件以来，有机电致发光器件已经有了很大的进展，其商品化产品已经崭露头角，在平面显示和照明领域开始了部分应用，但是，其还存在效率和寿命的问题。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供了一种新型磷光OLED材料的制备方法。一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备技术方案如下：按照质量份数，将5.1-5.6份的磷光中间体、45-55份的冰乙酸和4.2-5.4份的盐酸加入到玻璃反应釜中，然后升温到110-130℃，搅拌3-7h；完成反应后冷却至室温，过滤，用洗涤剂将滤渣洗涤三次，真空干燥；然后将得到4.5-6.5份的固体溶解在300-500份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下60-80℃，然后滴加8.4-9.6份的正丁基锂催化剂，搅拌40-60min后，将含有9.2-10.6份(3-溴苯基)三苯基硅烷的四氢呋喃溶液40-50份加入到反应釜中搅拌30-60min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应12-16h；完成反应后加入10-15份的纯水，将溶剂蒸干后加入180-220份的水，使用300-400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到一种新型磷光OLED材料。所述的磷光中间体按照以下方法制备：按照质量份数，将9.8-11.6份的2-溴碘苯、7.8-8.4份的二苯胺、0.15-0.20份的醋酸钯、0.6-0.9份的三叔丁基膦四氟硼酸盐、7.5-8.5份的叔丁基醇钠和150-200份的甲苯加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下升高温度到110-120℃，反应4-8h；再加入0.001-0.01份的四(五氟苯基)硼酸锂、0.005-0.05份9-（三甲基甲硅烷基）芴、0.005-0.05份五(二甲氨基)钽、0.02-0.06份的茚并[1,2-b]芴-6,12-二酮，50-80℃，反应4-8h；完成反应后加入100-120份的水洗涤有机相至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，真空干燥；然后将得到3.2-4.6份的固体溶解在80-100份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下60-80℃，然后滴加4.5-5.0份的正丁基锂催化剂，搅拌40-60min后，将含有3.4-4.2份2,7-二甲基-9-芴酮-4-羧酸的四氢呋喃溶液80-90份加入到反应釜中搅拌40-60min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应12-16h；完成反应后加入10-15份的纯水，将溶剂蒸干后加入180-220份的水，使用300-400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到磷光中间体。所述的盐酸为浓度为30%-35%的浓盐酸。所述的洗涤剂为石油醚、正己烷，乙酸乙酯按照体积比3-8:2-6:1配制而成。所述的层析用淋洗剂为石油醚、乙酸乙酯和二氯甲烷按照4.5-6.5:2.5-3.5:1的比例配制而成。本专利技术方法公开的一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备的一种新型磷光OLED材料，由于在分子结构中引入螺环结构，提高了分子的热稳定性，其能够很好的与空穴传输材料匹配，作为空穴型的主体应用到器件当中；用其制备的器件性能有了很大的提升。具体实施方式下面通过具体实施例对该专利技术作进一步说明：实施例1一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备技术方案如下：按照质量份数，将5.3份的磷光中间体、50份的冰乙酸和4.8份的盐酸加入到玻璃反应釜中，然后升温到140℃，搅拌5h；完成反应后冷却至室温，过滤，用洗涤剂将滤渣洗涤三次，真空干燥；然后将得到5.5份的固体溶解在400份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下70℃，然后滴加9份的正丁基锂催化剂，搅拌50min后，将含有9.6份(3-溴苯基)三苯基硅烷的四氢呋喃溶液45份加入到反应釜中搅拌40min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应14h；完成反应后加入13份的纯水，将溶剂蒸干后加入200份的水，使用350份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到一种新型磷光OLED材料。所述的磷光中间体按照以下方法制备：按照质量份数，将10.6份的2-溴碘苯、8.1份的二苯胺、0.18份的醋酸钯、0.7份的三叔丁基膦四氟硼酸盐、8份的叔丁基醇钠和180份的甲苯加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下升高温度到115℃，反应6h；再加入0.003份的四(五氟苯基)硼酸锂、0.02份9-（三甲基甲硅烷基）芴、0.03份五(二甲氨基)钽、0.04份的茚并[1,2-b]芴-6,12-二酮，65℃，反应5h；完成反应后加入110份的水洗涤有机相至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，真空干燥；然后将得到3.9份的固体溶解在90份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下70℃，然后滴加4.8份的正丁基锂催化剂，搅拌50min后，将含有3.8份2,7-二甲基-9-芴酮-4-羧酸的四氢呋喃溶液85份加入到反应釜中搅拌50min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应14h；完成反应后加入13份的纯水，将溶剂蒸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备技术方案如下：按照质量份数，将5.1‑5.6份的磷光中间体、45‑55份的冰乙酸和4.2‑5.4份的盐酸加入到玻璃反应釜中，然后升温到110‑130℃，搅拌3‑7h；完成反应后冷却至室温，过滤，用洗涤剂将滤渣洗涤三次，真空干燥；然后将得到4.5‑6.5份的固体溶解在300‑500份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下60‑80℃，然后滴加8.4‑9.6份的正丁基锂催化剂，搅拌40‑60min后，将含有9.2‑10.6份(3‑溴苯基)三苯基硅烷的四氢呋喃溶液40‑50份加入到反应釜中搅拌30‑60min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应12‑16h；完成反应后加入10‑15份的纯水，将溶剂蒸干后加入180‑220份的水，使用300‑400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到一种新型磷光OLED材料。

【技术特征摘要】
1.一种新型磷光OLED材料的制备方法，制备技术方案如下：按照质量份数，将5.1-5.6份的磷光中间体、45-55份的冰乙酸和4.2-5.4份的盐酸加入到玻璃反应釜中，然后升温到110-130℃，搅拌3-7h；完成反应后冷却至室温，过滤，用洗涤剂将滤渣洗涤三次，真空干燥；然后将得到4.5-6.5份的固体溶解在300-500份的四氢呋喃中，用液氮冷却到零下60-80℃，然后滴加8.4-9.6份的正丁基锂催化剂，搅拌40-60min后，将含有9.2-10.6份(3-溴苯基)三苯基硅烷的四氢呋喃溶液40-50份加入到反应釜中搅拌30-60min后撤去液氮浴，使体系自然升温到常温，反应12-16h；完成反应后加入10-15份的纯水，将溶剂蒸干后加入180-220份的水，使用300-400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到一种新型磷光OLED材料。2.根据权利要求1所述的一种新型磷光OLED材料的制备方法，其特征在于：所述的磷光中间体按照以下方法制备：按照质量份数，将9.8-11.6份的2-溴碘苯、7.8-8.4份的二苯胺、0.15-0.20份的醋酸钯、0.6-0.9份的三叔丁基膦四氟硼酸盐、7.5-8.5份的叔丁基醇钠和150-200份的甲苯加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下升高温度到110-120℃，反应4-8h；再加入0.001-0.01份的...

【专利技术属性】
技术研发人员：王琪宇，王金桢，
申请(专利权)人：孝感寰誉新材科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42