聚合性组合物、固化物及显示器用光学膜以及制造固化物的方法技术

本发明专利技术的聚合性组合物含有下述通式(I)所示的化合物(A)；和选自具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)以及具有二苯基硫醚骨架及肟酯基的化合物(B2)中的1个以上的化合物(B)。通式(1)所示的化合物(A)优选是下述通式(II)所示的化合物。式中(I)及(II)中的R1、R2、L1～L4、环A1～环A2、Z1～Z3、R3、R4、a～c的定义参见说明书。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合性组合物、固化物及显示器用光学膜以及制造固化物的方法
本专利技术涉及含有具有聚合性官能团的液晶性化合物(以下也记为聚合性液晶化合物)及自由基聚合引发剂的聚合性组合物，详细地说，涉及一种聚合性组合物，其含有作为聚合性基团具有有时被卤原子取代的丙烯酸基或甲基丙烯酸基的聚合性液晶化合物、以及具有肟酯基和二苯基硫醚骨架或吲哚骨架的化合物。本专利技术的聚合性组合物发挥出溶剂溶解性及取向控制优异的效果，将该聚合性组合物聚合而成的固化物的取向保持及透明性优异，作为以相位差膜、偏振片及偏光棱镜等为代表的显示器用光学膜是有用的。
技术介绍
近年来，对于液晶物质，除了在以TN型或STN型为代表的显示器元件等利用了液晶分子的可逆性运动的显示介质中的应用之外，还探讨了利用其取向性及折射率、介电常数、磁化率等物理性质的各向异性、在相位差板、偏振片、偏光棱镜及各种滤光器等光学异构体中的应用。如此，在以液晶物质为构成材料的光学异构体中，为了获得稳定且均匀的光学特性，必须将液晶状态下的液晶分子的均匀取向状态半永久性地固定化以制成机械性方面、热方面均稳定、且玻璃化转变温度(以下称作“Tg”)高、取向性优异的固化物。作为将液晶状态下的液晶分子的均匀取向状态半永久性地固定化的手段，例如已知有在液晶状态下使聚合性液晶化合物或含有这种化合物的聚合性液晶组合物均匀地取向后，在保持液晶状态的情况下照射紫外线等能量射线以使其光聚合，从而将均匀的取向状态半永久性地固定化的方法。另外，通过将聚合性组合物涂布在基板上后进行聚合来获得固化物，但为了获得膜厚均匀的固化物，优选使用将溶剂中溶解聚合性组合物而成的溶液进行涂饰的方法。如果该聚合性组合物相对于溶剂为不溶，则由于会对液晶化合物的取向控制造成很大的障碍，因此聚合性组合物的溶剂溶解性良好是必要的。通常，聚合性液晶材料是添加通过紫外线等能量射线引发聚合那样的聚合引发剂后供至制造的，下述专利文献1中示例了以酰基氧化膦化合物作为引发剂的组合物。另外，下述专利文献2及专利文献3中公开了以使用各种肟酯化合物作为引发剂为特征的组合物。另外，下述专利文献4中公开了含有聚合性液晶化合物及自由基聚合引发剂的聚合性组合物，作为上述光聚合引发剂，公开了具有咔唑骨架的肟酯化合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-69450号公报专利文献2：日本特开2003-315761号公报专利文献3：日本特开2007-2065号公报专利文献4：日本特开2009-029929号公报
技术实现思路
但是，使用专利文献1～3所记载的自由基聚合引发剂时，具有有时在聚合时结晶会析出、或固化物会着色成黄色、或取向的均匀控制变难的问题。另外，由专利文献4所记载的聚合性组合物通过光聚合所获得的固化物具有透明性差的问题。本专利技术要解决的问题在于目前还没有固化性优异、所得固化物的取向保持、耐热性及透明性优异的聚合性组合物。因此，本专利技术的目的在于提供固化性优异、所得固化物的取向保持、耐热性及透明性优异的聚合性组合物。本专利技术提供一种聚合性组合物，其含有：下述通式(I)所示的化合物(A)；和选自具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)以及具有二苯基硫醚骨架及肟酯基的化合物(B2)中的1个以上的化合物(B)。[化合物编号1](式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、甲基或卤原子，环A1、环A2及环A3各自独立地表示苯环、环己烷环、环己烯环、萘环或菲环，这些环中的-CH＝还有被-N＝取代的情况，这些环中的-CH2-还有被-S-或-O-取代的情况，Z1、Z2及Z3各自独立地表示氰基、卤原子或碳原子数为1～8的烷基，该烷基的氢原子还有被卤原子或氰基取代的情况，该烷基的亚甲基还有在氧原子不相邻的条件下被-O-或-CO-取代的情况，L1及L2各自独立地表示直接键合、-COO-、-(CE2)p-、-CE＝CE-、-(CE2)pO-、-CE＝CECE2O-、-C≡C-、-(CE2)pCOO-、-(CE2)pOCO-O-或-(CE2)qO(CE2)rO-，L3及L4各自独立地表示直接键合、-OCO-、-(CE2)p-、-CE＝CE-、-O(CE2)p-、-OCE2CE＝CE-、-C≡C-、-OCO(CE2)p-、-OCO-O(CE2)p-或-O(CE2)qO(CE2)r-，L1及L4中的E表示氢原子、甲基或乙基，L2及L3中的E表示氢原子，多个E有相同的情况、也有不同的情况，a、b及c分别为环A1、环A2及环A3中的取代基的数量，在以各个被取代的单环或稠环所含的6元环的数量为t时，a、b及c各自独立地表示0以上且2t+2以下的整数、且b表示1以上的整数，p各自独立地表示1～8的整数，q及r各自独立地表示1～3的整数。)另外，本专利技术提供上述聚合物性组合物，其中，化合物(A)为下述通式(II)所示的化合物。[化合物编号2](式中，R1、R2、L1、L4、环A1、环A3、Z1、Z3、a及c与上述通式(I)相同，R3及R4各自独立地表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数为1～8的烷基，该烷基的氢原子还有被卤原子或氰基取代的情况，该烷基的亚甲基还有在氧原子不相邻的条件下被-O-或-CO-取代的情况，R3及R4中的至少任一者表示除氢原子以外的取代基。)另外，本专利技术还提供上述聚合性组合物，其中，化合物(A)是在上述通式(I)或(II)中、L1为-(CH2)p-、-CH＝CH-、-(CH2)pO-、-CH＝CHCH2O-、-(CH2)pCOO-、-(CH2)pOCO-O-或-(CH2)qO(CH2)rO-所表示的基团，且/或L4为-(CH2)p-、-CH＝CH-、-O(CH2)p-、-OCH2CH＝CH-、-OCO(CH2)p-、-OCO-O(CH2)p-或-O(CH2)qO(CH2)r-所表示的基团。(这些式中，p表示1～8的整数、q及r各自独立地表示1～3的整数。)另外，本专利技术提供上述聚合性组合物，其中，化合物(A)是在上述通式(I)或(II)中、环A1及环A3为苯环或萘环的化合物。另外，本专利技术提供上述聚合性组合物，其中，上述具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)为下述通式(III)所示的化合物。[化合物编号3](式中，R11及R12各自独立地表示R21、OR21、COR21、SR21、CONR22R23或CN，R21、R22及R23各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～30的烃基或含杂环的碳原子数为2～20的基团，R21、R22及R23所示基团的氢原子还有进一步被R31、OR31、COR31、SR31、NR32R33、CONR32R33、-NR32-OR33、-NCOR32-OCOR33、NR32COR31、OCOR31、COOR31、SCOR31、OCSR31、COSR31、CSOR31、羟基、硝基、CN、卤原子或COOR31取代的情况，R31、R32及R33各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～30的烃基或含杂环的碳原子数为2～20的基团，R31、R32及R33所示基团的氢原子还有进一步被羟基、硝基、CN、卤原子、羟基或羧基取代的情况，R21、R22、R23、R31、R32及R33所示基团的亚甲基还有在氧原子不相邻的条件下被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR34-、-NR34本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合性组合物，其含有：下述通式(I)所示的化合物(A)；和选自具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)以及具有二苯基硫醚骨架及肟酯基的化合物(B2)中的1个以上的化合物(B)，[化合物编号1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.30 JP 2016-0692271.一种聚合性组合物，其含有：下述通式(I)所示的化合物(A)；和选自具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)以及具有二苯基硫醚骨架及肟酯基的化合物(B2)中的1个以上的化合物(B)，[化合物编号1]式中，R1及R2各自独立地表示氢原子、甲基或卤原子，环A1、环A2及环A3各自独立地表示苯环、环己烷环、环己烯环、萘环或菲环，这些环中的-CH＝还有被-N＝取代的情况，这些环中的-CH2-还有被-S-或-O-取代的情况，Z1、Z2及Z3各自独立地表示氰基、卤原子或碳原子数为1～8的烷基，该烷基的氢原子还有被卤原子或氰基取代的情况，该烷基的亚甲基还有在氧不相邻的条件下被-O-或-CO-取代的情况，L1及L2各自独立地表示直接键合、-COO-、-(CE2)p-、-CE＝CE-、-(CE2)pO-、-CE＝CECE2O-、-C≡C-、-(CE2)pCOO-、-(CE2)pOCO-O-或-(CE2)qO(CE2)rO-，L3及L4各自独立地表示直接键合、-OCO-、-(CE2)p-、-CE＝CE-、-O(CE2)p-、-OCE2CE＝CE-、-C≡C-、-OCO(CE2)p-、-OCO-O(CE2)p-或-O(CE2)qO(CE2)r-，L1及L4中的E表示氢原子、甲基或乙基，L2及L3中的E表示氢原子，多个E有相同的情况，也有不同的情况，a、b及c分别是环A1、环A2及环A3中的取代基的数量，在以各个被取代的单环或稠环所含的6元环的数量为t时，a、b及c各自独立表示0以上且2t+2以下的整数，且b表示1以上的整数，p各自独立地表示1～8的整数，q及r各自独立地表示1～3的整数。2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，化合物(A)是下述通式(II)所示的化合物，[化合物编号2]式中，R1、R2、L1、L4、环A1、环A3、Z1、Z3、a及c与所述通式(I)相同，R3及R4各自独立地表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数为1～8的烷基，该烷基的氢原子还有被卤原子或氰基取代的情况，该烷基的亚甲基还有在氧不相邻的条件下被-O-或-CO-取代的情况，R3及R4中的至少任一者表示除氢原子以外的取代基。3.根据权利要求1或2所述的聚合性组合物，其中，化合物(A)满足以下(a)及(b)的条件中的一个或两个：(a)L1为-(CH2)p-、-CH＝CH-、-(CH2)pO-、-CH＝CHCH2O-、-(CH2)pCOO-、-(CH2)pOCO-O-或-(CH2)qO(CH2)rO-所示的基团，(b)L4为-(CH2)p-、-CH＝CH-、-O(CH2)p-、-OCH2CH＝CH-、-OCO(CH2)p-、-OCO-O(CH2)p-或-O(CH2)qO(CH2)r-所示的基团，这些式中，p表示1～8的整数，q及r各自独立地表示1～3的整数。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合性组合物，其中，化合物(A)中的环A1及环A3各自独立地为苯环或萘环。5.根据权利要求1～4中一项所述的聚合性组合物，其中，所述具有吲哚骨架及肟酯基的化合物(B1)为下述通式(III)所示的化合物，[化合物编号3]式中，R11及R12各自独立地表示R21、OR21、COR21、SR21、CONR22R23或CN，R21、R22及R23各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～30的烃基或含杂环的碳原子数为2～20的基团，R21、R22及R23所示基团的氢原子还有进一步被R31、OR31、COR31、SR31、NR32R33、CONR32R33、-NR32-OR33、-NCOR32-OCOR33、NR32COR31、OCOR31、COOR31、SCOR31、OCSR31、COSR31、CSOR31、羟基、硝基、CN、卤原子或COOR31取代的情况，R31、R32及R33各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～30的烃基或含杂环的碳原子数为2～20的基团，R31、R32及R33所示基团的氢原子还有进一步被羟基、硝基、CN、卤原子、羟基或羧基取代的情况，R21、R22、R23、R31、R32及R33所示基团的亚甲基还有在氧不相邻的条件下被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR34-、-NR34COO-、-OCONR34-、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-取代的情况，R34表示氢原子、碳原子数为1～30的烃基或含杂环的碳原子数为2～20的基团，R13表示氢原子、碳原子数...

【专利技术属性】
技术研发人员：三原大树，三宅惇哉，佐藤直美，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：日本,JP