一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种5‑羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，其制备方法包括以下步骤：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入双三甲基硅基锑，3,5‑二甲基吡唑‑4‑硼酸频那醇酯、甲醇、三(2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酸)铕、有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，温度100～120℃，反应1‑5h，过滤，滤液循环使用，烘干，得到5‑羟甲基糠醛脱羰催化剂。

A preparation method of 5- hydroxymethyl furfural decarbonylation catalyst

The present invention provides a preparation method of 5_hydroxymethyl furfural decarbonylation catalyst. The preparation method comprises the following steps: loading palladium guanidine ethyl cellulose into a reactor, adding bis trimethylsilyl antimony, 3,5_dimethylpyrazole_4_borate pentanol ester, methanol, tri (2,2,6,6_tetramethyl_3,5_heptanedioic acid) europium. Organosilicon quaternary ammonium salt modified hydration terbium triacetate, temperature 100-120, reaction 1 5 h, filtration, filtrate recycling, drying, get 5_hydroxymethyl furfural decarbonylation catalyst.

【技术实现步骤摘要】
一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种催化剂的制备方法，特别是一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法。
技术介绍
在生物质转化反应中，有一类重要的基元反应-脱羰反应，反应可以选择性地脱除分子中的羰基，从而可以选择性地获得相应的脱羰后小分子，。生物质中醛类通过脱羰反应制备化学品已有一些例子。例如工业上将能够将糠醛转化为呋喃，再加氧制备溶剂四氢呋喃。但是目前这些脱羰反应条件相对苛刻，因此这些方法很难运用于5-羟甲基糠醛(HMF)。因为HMF稳定性差，在高温条件下极容易生成胡敏素。德国Leither小组实现了使用均相[IrCl(cod)]2/PCy3催化剂催化转化HMF高效地脱羰得到糠醇。这不仅为HMF的脱羰转化提供了一条高效的途径，也实现了从六碳糖平台分子到五碳糖平台分子的转化，完善了生物质转化中纤维素和半纤维两条路线的链接。但是，除了均相反应自身的缺点之外，这个体系需要在高温和CO2下才能取得较高的转化率和选择性。因此，从经济、绿色和工业化潜力等角度考虑，发展高效的固体催化剂在温和条件下实现脱羰反应对于丰富生物质基化学品有着重要的意义。CN103084168提供一种用于糠醛脱羰制呋喃的催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂的活性组分是经微乳液法制备并负载到载体上，所制备的催化剂主活性组分Pd的粒径小，分布窄，分散度好，其颗粒粒径小于10nm。CN104941634提供一种糠醛脱羰制呋喃用钯炭催化剂的制备方法，所述方法包括：活性组分的前驱化合物钯盐或钯盐与其它贵金属盐的混合盐与氨水混合形成钯氨络合物溶液，所述钯氨络合物溶液与助剂碱金属盐和载体活性炭混合浸渍，向其中加入还原剂对其化学还原后，经固液分离得到所述钯炭催化剂。CN101422738提供了一种高效糠醛脱羰制呋喃催化剂的制备，包括用以粒径为1-6mm的活性AL2O3为载体，其中含有Pd为0.25％-0.5％，是以0..25％-0.5％的Ni和K来作为催化助剂。采用传统的浸渍的方法来制备的催化剂。以上专利技术均存在催化剂使用寿命较短，在催化剂表面上积累焦炭以后，催化剂很快失活的缺点，经常更换催化剂会影响生产效率，提高生产成本，分子筛，活性碳等载体反复使用易破碎，降低催化剂使用寿命，所以如何延长使用寿命已成为迫切需要解决的问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法。本专利技术以具有微孔结构的胍基乙基纤维素为载体，通过液相沉降法负载硝酸钯，然后对其进行钼的负载，再经洗涤，干燥，焙烧，生成本专利产品。本专利技术提供了一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，通过以下步骤实现：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1～5％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.1-0.5%的3,5-二甲基吡唑-4-硼酸频那醇酯、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1000-5000%的甲醇、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.004-0.008%的三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)铕、加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.5～2％的份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，温度100～120℃，反应1-5h，过滤，滤液循环使用，烘干，得到5-羟甲基糠醛脱羰催化剂。所述的负载钯胍基乙基纤维素的制备方法包括：将胍基乙基纤维素，在占胍基乙基纤维素质量百分含量为500～1000％乙醇溶剂中浸泡2～5h，加入占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.5～5％的硝酸钯，占胍基乙基纤维素质量百分含量为5～10％的双氧水，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.05～0.5％的三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.01～0.1％的四(乙基甲基胺基)钛，50～75℃反应10～20h，用乙醇清洗，烘干，得到负载钯胍基乙基纤维素。所述胍基乙基纤维素，四(乙基甲基胺基)钛，硝酸钯均为市售产品。所述三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物，有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽为市售产品。该产品具有以下有益效果：本专利产品制备中三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物，四(乙基甲基胺基)钛对提高钯的稳定性非常有效，份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽提供了强酸的活性位，钼酸为催化剂提供了弱酸性的活性位，因而催化剂在长期操作后仍能保持较高的活性，抑制了积碳的形成，可以提高催化剂的使用寿命。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本专利技术，并不是限制本专利技术保护的范围。实施例1：一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，通过以下步骤实现：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量3％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.2%的3,5-二甲基吡唑-4-硼酸频那醇酯、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量6000%的甲醇、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.006%的三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)铕、加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1％的份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，温度110℃，反应3h，过滤，滤液循环使用，烘干，得到5-羟甲基糠醛脱羰催化剂。所述的负载钯胍基乙基纤维素的制备方法包括：将胍基乙基纤维素，在占胍基乙基纤维素质量百分含量为700％乙醇溶剂中浸泡3h，加入占胍基乙基纤维素质量百分含量为1％的硝酸钯，占胍基乙基纤维素质量百分含量为7％的双氧水，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.1％的三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.05％的四(乙基甲基胺基)钛，62℃反应15h，用乙醇清洗，烘干，得到负载钯胍基乙基纤维素。编号为M-1。实施例2一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，通过以下步骤实现：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.1%的3,5-二甲基吡唑-4-硼酸频那醇酯、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1000%的甲醇、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.004%的三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)铕、加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.5％的份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，温度100℃，反应1h，过滤，滤液循环使用，烘干，得到5-羟甲基糠醛脱羰催化剂。所述的负载钯胍基乙基纤维素的制备方法包括：将胍基乙基纤维素，在占胍基乙基纤维素质量百分含量为500％乙醇溶剂中浸泡2～5h，加入占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.5％的硝酸钯，占胍基乙基纤维素质量百分含量为5％的双氧水，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.05％的三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物，占胍基乙基纤维素质量百分含量为0.01％的四(乙基甲基胺基)钛，50℃反应0h，用乙醇清洗，烘干，得到负载钯胍基乙基纤维素。编号为M-2。实施例3一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，通过以下步骤实现：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量5％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.5%的3,5-二甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种5‑羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1～5％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.1‑0.5%的3,5‑二甲基吡唑‑4‑硼酸频那醇酯、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1000‑5000%的甲醇、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.004‑0.008%的三(2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酸)铕、加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.5～2％的份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽， 温度100～120℃，反应1‑5h，过滤，滤液循环使用，烘干，得到5‑羟甲基糠醛脱羰催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种5-羟甲基糠醛脱羰催化剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：将负载钯胍基乙基纤维素放入反应釜中，加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1～5％的双三甲基硅基锑，占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.1-0.5%的3,5-二甲基吡唑-4-硼酸频那醇酯、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量1000-5000%的甲醇、占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.004-0.008%的三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)铕、加入占负载钯胍基乙基纤维素质量百分比含量0.5～2％的份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，温度100～120℃，反应1-5h，过滤，滤液循环使用...

【专利技术属性】
技术研发人员：王琪宇，王新，
申请(专利权)人：张玲，
类型：发明
国别省市：浙江,33