纤维活性偶氮染料的深黑染料混合物及使含羟基和/或酰胺基纤维染色的方法技术

一种染料混合物，包含一种或多种由１－氨基－３，６－二磺基－８－萘酚偶合组分和两种各含乙烯砜系列的纤维活性基的苯胺系重氮组分组成的双偶氮染料，和一种或多种由氰酰氨基－或吗啉代－或氨基取代的氯三嗪氨基－磺基－萘酚偶合组分和含乙烯砜系列的纤维活性基的苯胺系重氮组分组成的单偶氮染料，该染料混合物在含有羟基和／或酰胺基纤维物料，诸如纤维素纤维尤其是棉上，或在例如羊毛和合成聚酰胺纤维上形成深黑的染色。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纤维活性染料的领域。下列专利文件中的纤维活性染料的黑染色混合物是已知的US5,780,602，特开昭63-178,170，特开平-1,315,469，特开平-2-073,870，特开平-2-202,956，特开平-7-097,533，特开平-7-324,172，特开平-9-169,921及特开平-9-169,923，以及韩国专利申请公开84-2785及91-8343。但是，如当应用到除纤维素以外的底物例如羊毛时这些染料混合物仍然有若干缺陷。对于本专利技术来说，业已发现深黑染色染料混合物意想不到地具有改善的性能，诸如在羊毛染色方面抗铵后处理及匀染度的改善。本专利技术公开的染料混合物包含一种或多种，诸如一、二或三种符合下面表示和界定的通式(1)的双偶氮染料，和一种或多种诸如一、二、三或四种符合通式(2)的单偶氮染料，通式(1)的染料在染料混合物中的含量为50-95重量％，优选为75-90重量％，通式(2)的染料在染料混合物中的含量为5-50重量％，优选为10-25重量％。 式中R1为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，特别为氢；R2为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为氢；R3为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，特别为氢；R4为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为氢；R5为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为甲氧基或氢，特别为氢；R6为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，优选为氢；R为氢或磺基，优选为氢；Y1为乙烯基，或β位用取代基取代的乙基，该取代基在碱的作用下被消去而形成乙烯基，诸如氯、硫代硫酸根合、硫酸根合、C2-5烷酰氧基诸如乙酸基、磷酸根合(phosphato)、磺基苯甲酰氧基及对甲苯甲酰基磺酰氧基，Y1优选为乙烯基、β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基而特别优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基；Y2有Y1含义之一；Y3有Y1含义之一；Z为氰氨基、吗啉代或通式(20)的基 式中R7为氢、C1-4烷基诸如甲基和乙基，环己基、C3-6烷氧烷基诸如甲氧乙基及乙氧乙基，C2-4羟烷基(hydroalkyl)或C1-4磺烷基，R8有R7含义之一；M为氢或碱金属诸如锂、钠及钾；-SO2-Y1、-SO2-Y2及-SO2Y3优选键合到苯环的相对于偶氮基的间-或对-位上。特别地，本专利技术的染料混合物可包含一种、两种或三种符合通式(2)(其中R为氢)的染料，和一种、两种或三种符合通式(2)(其中R为磺基)的染料。在上述和下述各通式的一式或各式范围內，其含义规定不同和相同的各个成员，在其界定范围內可有彼此相同或不同的含义。“磺基”、“硫代硫酸根合”、“羧基”、“磷酸根合”及“硫酸根合”各基既包括这些基的酸式又包括其盐式。因此，磺基为式-SO3M的基团，硫代硫酸根合为式-S-SO3M的基团，羧基为式-COOM的基团，磷酸根合为式-OPO3M2的基团，而硫酸根合为-OSO3M的基团，式中M界定如前。按照US专利2,657,205，US3,387,914，US4,072,463及US4,257,770或上述公开文件之一，通式(1)的染料是已知的；按照德国公开说明书3,245,743和US5,349,057，通式(2)的染料是已知的。本专利技术的染料混合物可另外含有一种、两种或三种符合通式(3a)或(3b)或两者的染料，式中R1、R2、R3、R4、M、Y1及Y2界定如上。这两种单偶氮染料既可已存在于混合物的式(1)组分中，也可形成于式(1)的双偶氨染料合成期间起始化合物的偶合反应不完全时。当本专利技术的染料混合物含有，作为另一组分的式(3a)或(3b)或两者的单偶氮染料，式(3a)或(3b)或两者的染料在式(1)和(2)的染料的染料混合物中的含量为0.01-8重量％，以100％染料(1)和(2)的染料混合物计。本专利技术的染料混合物也可另外包含黄或红的调整色光染料，其含量在约5重量％以下，以100％染料(1)和(2)的染料混合物计。已知的此类型染料例如符合式(a)、(b)或(c)的偶氮染料 式中R9为氢或甲基，R10为氢、氰基、氨基甲酰基、羧基或磺甲基，R11为甲基或乙基，R12为3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-乙烯磺酰基苯基或4-乙烯磺酰基苯基，R13为3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基，4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-乙烯磺酰基苯基或4-乙烯磺酰基苯基，R14为3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-乙烯磺酰基苯基或4-乙烯磺酰基苯基，D0为1-磺基-萘-2-基，5-磺基-萘-2-基，或1，5-二磺基-萘-2-基，及M界定如上。通式(1)、(2)、(3a)及(3b)的染料，尤其当它们符合同一通式并且有同一发色团时，在其Y-部分的含义范围內，可具有对应于其-SO2-Y－部分的结构不同的纤维活性基。特别是，染料混合物可含有符合式(1)的同一发色团的染料，和/或符合式(2)的同一发色团的染料，而且选择性地含有符合通式(3a)或(3b)或两者的同一发色团的染料(其中相应的-S02-Y-部分的纤维活性基的一部分是乙烯磺酰基，一部分是其中Y-部分为上述的β-乙基取代的基团的基团，诸如β-氯乙基磺酰基、β-硫代硫酸根合乙基磺酰基、或优选是β-硫酸根合乙基磺酰基)。当染料混合物含有乙烯磺酰基染料形式的相应的染料组分时，相应的乙烯磺酰基染料与相应的Y-部分为上述β-乙基取代的基团的染料诸如β-氯-或β-硫代硫酸根合-或β-硫酸根合乙基磺酰基染料的比例最高约30mol％(以相应的染料发色团计)。此处染料混合物中乙烯磺酰基染料与该β-取代乙基磺酰基染料诸如β-硫酸根合乙基磺酰基染料的摩尔比优选是2∶98～30∶70。式(1)、(2)、(3a)及(3b)染料中式(4)、(5)及(6)的各基为 例如，2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、3-或4-乙烯磺酰基苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基，2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-乙氧基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-或-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，4-二乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺酰基)苯基、2-磺基-4-乙烯磺酰基苯基及3-或4-(β-乙酸基乙基磺酰基)苯基，以及它们相应的乙烯磺酰基衍生物。在本专利技术的染料混合物中，式中成员R1、R2、R3及R4以及R5及R6优选具有上述优选的含义之一，特别优选各为氢；而且，混合物相应染料的各具体Y-部分，彼此独立地优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基。因而本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种染料混合物，包含一种或多种符合通式（１）的双偶氮染料，和一种或多种符合通式（２）的单偶氮染料 ＊＊＊ 式中： Ｒ↑［１］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｒ↑［２］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｒ↑［３］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｒ↑［４］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｒ↑［５］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｒ↑［６］为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； Ｙ↑［１］为乙烯基，或β位用取代基取代的乙基，该取代基在碱的作用下被消去而形成乙烯基； Ｙ↑［２］有Ｙ↑［１］含义之一； Ｙ↑［３］有Ｙ↑［１］含义之一； Ｒ为氢或磺基； Ｚ为氰氨基、吗啉代或通式（２０）的基团 ＊＊＊ （２０） 式中： Ｒ↑［７］为氢、Ｃ↓［１－４］烷基、环己基、Ｃ↓［３－６］烷氧烷基、Ｃ↓［２－４］羟烷基或者Ｃ↓［１－４］磺烷基，及 Ｒ↑［８］有Ｒ↑［７］含义之一； Ｍ为氢或碱金属； 通式（１）的染料在染料混合物中的含量为５０－９５重量％，通式（２）的染料在染料混合物中的含量为５－５０重量％。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R皮德蒙特，A斯特罗本，
申请(专利权)人：德意志戴斯达纺织品及染料两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]