纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及反应性染料混合物，该混合物含有一种或多种通式（Ⅰ）的染料，与一种或多种通式（Ⅱ）的染料，其中Ｄ↑［１］－Ｄ↑［３］、Ｍ、Ｎ和Ｙ各自如权利要求１定义，本发明专利技术还涉及其制备方法，以及它们在含有羟基－和／或羧酰胺基－材料染色时的应用。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纤维反应性偶氮染料的
由文献US 5,445,654、US5,611,821、KR94-2560、昭58-160362和EP-A-0 870 807中可知混合纤维反应性偶氮染料以及将它们用于含有羟基-和/或羧酰胺基-纤维材料染色成黑色调的应用是已知的。但是，其应用仍然存某些缺陷，如给色量对染色工艺中的染色参数的变化有很大的依赖性，或在棉花上的染料积聚不足或不匀(好的染料积聚可使染料在使用较高浓度的染浴时按比例产生较浓的染色)，或所述染色对盐有过分的依赖。其结果是所得到的染色品的再现性差。文献WO98/42784，WO98/42785，WO93/18224和US5,330,539公开了可在少量盐存在下进行染色的染料和染料混合物，但是在无盐时只能得到很浅的染色。出于商业以及环境的需要，必须减少染色污水中的盐含量，因此，对在只有少量盐存在下，甚至在没有电解质盐存在下能够染成高色强度染色品的反应性染料有很大的需求。本专利技术提供了在只有低浓度盐或在没有电解质盐存在下也能够染成高色强度染色品的染料混合物。本专利技术相应地提供了染料混合物，其中含有一种或多种，例如二或三种，优选一或二种下文指出的和通式(I)定义的染料 与一种或多种，例如二或三种，优选一或二种下文指出的和通式(II)定义的染料 其中D1和D2各自是下述通式(1)的基团 其中R1是氢、(C1-C4)烷基、芳基或取代的芳基基团；R2和R3各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；和A是通式(2)的亚苯基 其中R4和R5各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；或是通式(3)的亚萘基 其中R6和R7各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；或是通式(4)的多亚甲基-(CR8R9)k- (4)其中k是大于1的整数，和R8和R9各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基、卤素或芳基；和X1是氢或-SO2-Z；或D1和D2各自是通式(5)的苯基 其中R10和R11各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；和X2是X1的含义之一；或各自是通式(6)的萘基 其中R12和R13各自独立地是氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；和X3是X1的含义之一；Z是-CH＝CH2、-CH2CH2Z1或羟基，其中Z1是羟基或可碱消除的基团；和M是氢、碱金属或一当量的碱土金属；D3是D1和D2定义之一，或是下述通式(7)的基团 其中R21和R22各自独立地是R2和R3的定义之一；R23是氢，(C1-C4)烷基，未取代的或被(C1-C4)烷基-、(C1-C4)烷氧基-、磺基、卤素-或羧基-取代的苯基；和Z21是下述通式(8)或(9)或(10)的纤维反应性基团 其中V是氟或氯；U1和U2各自独立地是氟、氯或氢；和Q1和Q2各自独立地是氯、氟、氰氨基(cyanamido)、羟基、(C1-C6)烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巯基、(C1-C6)烷基巯基、吡啶基、羧基吡啶基、氨基甲酰基吡啶基或下述通式(11)或(12)的基团 其中R2’是氢或(C1-C6)烷基，磺基-(C1-C6)烷基，或未取代或被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基、卤素、羧基、乙酰胺基或脲基取代的苯基；R3’是R4’独立地是R2’定义之一，或结合在一起形成式-(CH2)j-的环系，其中j是4或5，或者是-(CH2)2-E-(CH2)2-，其中E是氧、硫、磺基、-NR5’-、其中R5’＝(C1-C6)烷基，或是式(13)基团 其中R24、R25和R26各自是(C1-C4)烷基或(C1-C4)羟基烷基；和B-是阴离子的等价物，如硫酸氢根、硫酸根、氟化物、氯化物、溴化物、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、氢氧根或乙酸根；W是未取代或被例如1或2个下述的取代基取代的亚苯基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羧基、磺基、氯、溴，或是(C1-C4)亚烷基-亚芳基或(C2-C6)链烯基，该基团可被氧、硫、磺基、氨基、羰基、羧酰胺基断开，或是未取代或被例如1或2个下述的取代基取代的亚苯基-CONH-亚苯基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、氨基、脲基或卤素，或是未取代的或被1或2个磺基取代的亚萘基；和Z如上文定义；n是1或2；Y是羟基或未取代或被(C1-C4)烷基或芳基取代的氨基；D1和D2中至少有一个是通式(1)基团；当A是通式(4)时，R1是芳基或取代的芳基；以及通式(I)的反应性染料至少含有一个-SO2-Z基团。上文或下文中通式的各个符号在其定义范围内可相同或不同，不管所述符号是否有相同或不同指数。(C1-C4)-烷基R可以是直链或支链的，并且特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。甲基和乙基是优选的。同样的推理可用于(C1-C4)烷氧基基团。芳基R特别是苯基。取代的芳基R1特别是由1、2或3个独立的、选自(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基和卤素的基团取代的苯基。卤素R特别是氟、氯或溴，和氯和溴是优选的。在Z的乙基的β-位置上的碱可消除基团Z1包括例如卤原子，如氯和溴，有机羧酸和磺酸如烷基羧酸、取代或未取代的苯羧酸和取代或未取代的苯磺酸的酯基团，如2-5个碳原子的烷酰氧基，特别是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯磺酰氧基和甲苯磺酰氧基，以及无机酸如磷酸、硫酸和硫代硫酸的酸性酯基团(磷酸根合、硫酸根合和硫代硫酸根合)，以及类似的在各种情况下具有1-4个碳原子的烷基的二烷氨基基团如二甲氨基和二乙氨基。Z优选是乙烯基、β-氯乙基，特别优选β-硫酸根合乙基。基团“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合(thiosulfato)”、“磷酸根合(phosphato)”和“硫酸根合(sulfato)”不仅包括其酸的形式，而且包括其盐的形式。相应地，磺基被确认为是通式-SO3M的基团，硫代硫酸根合被确认为是通式-S-SO3M的基团，羧基被确认为是通式-COOM的基团，磷酸根合被确认为是通式-OPO3M2的基团，硫酸根合被确认为是通式-OSO3M的基团，其中每个M如上文定义。本专利技术通式(I)和(II)的染料在Z的定义范围内具有不同的纤维反应性基团-SO2Z。更具体地，纤维反应性基团-SO2Z可以在乙烯基团磺基基团的一端，或在其它-CH2CH2Z1基团上，优选β-硫酸根合乙基磺酰基基团。在某些实例中，如果本专利技术通式(I)和(II)的染料含有乙烯磺酰基基团，以各自的染料总量为基础，带有乙烯磺酰基基团的各种染料的分数可高达大约30mol％。碱M特别是锂、钠或钾。M优选是氢或钠。k优选是2或3。R1-R13各自优选是H，和R6、R7、R12和R13各自优选是磺基。当A是亚苯基和X1是-SO2Z时，所述-SO2Z基团相对于氮原子优选在间位或对位。在通式(1)的基团中，相对于重氮基团，羧酰胺基团优选在对位或间位上。当A是亚萘基时，连接氮原子的键优选连接于萘核的β-本文档来自技高网...

【技术保护点】
反应性染料混合物，该混合物含有一种或多种下文指出的和通式（Ⅰ）定义的染料：＊＊＊（Ⅰ）与一种或多种下文指出的和通式（Ⅱ）定义的染料：＊＊＊（Ⅱ）其中：Ｄ↑［１］和Ｄ↑［２］各自是下述通式（１） 的基团：＊＊＊（１）其中Ｒ↑［１］是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、芳基或取代的芳基基团；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、 磺基、羧基、酰胺基或卤素；和Ａ是通式（２）的亚苯基：＊＊＊（２）其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素； 或是通式（３）的亚萘基：＊＊＊（３）其中Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；或是通式（４）的多亚 甲基：－（ＣＲ↑［８］Ｒ↑［９］）↓［ｋ］－（４）其中ｋ是大于１的整数，和Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基、 卤素或芳基；和Ｘ↑［１］是氢或－ＳＯ↓［２］－Ｚ；或Ｄ↑［１］和Ｄ↑［２］是通式（５）的苯基：＊＊＊（５）其中Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；和Ｘ↑［２］是Ｘ↑［１］的含义之一；或是通式（６）的萘基：＊＊＊（６）其中Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］各自独立地是氢、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］） 烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰胺基或卤素；和Ｘ↑［３］是Ｘ↑［１］的含义之一；Ｚ是－ＣＨ＝ＣＨ↓［２］、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｚ↑［１］或羟基，其中Ｚ↑［１］是羟基或可碱消除的基团； 和Ｍ是氢、碱金属或一当量的碱土金属；Ｄ↑［３］是Ｄ↑［１］和Ｄ↑［２］定义之一，或是下述通式（７）的基团：＊＊＊（７）其中Ｒ↑...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：约阿希姆艾克霍恩，
申请(专利权)人：德意志戴斯达纺织品及染料两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]